Nature.com වෙත පිවිසීම ගැන ඔබට ස්තූතියි. ඔබ භාවිතා කරන බ්‍රව්සර් අනුවාදයේ සීමිත CSS සහාය ඇත. හොඳම ප්‍රතිඵල සඳහා, ඔබගේ බ්‍රව්සරයේ නවතම අනුවාදයක් භාවිතා කරන ලෙස අපි නිර්දේශ කරමු (නැතහොත් Internet Explorer හි අනුකූලතා ප්‍රකාරය අක්‍රීය කරන්න). මේ අතරතුර, අඛණ්ඩ සහාය සහතික කිරීම සඳහා, අපි මෝස්තරයක් හෝ JavaScript නොමැතිව අඩවිය පෙන්වමු.
ෆෝමික් අම්ලය ද්‍රව හයිඩ්‍රජන් දිගු කාලීනව ගබඩා කිරීම සඳහා වඩාත්ම පොරොන්දු වූ අපේක්ෂකයන්ගෙන් එකකි. මෙහිදී අපි වාණිජමය වශයෙන් ලබා ගත හැකි හෝ පහසුවෙන් සංස්ලේෂණය කරන ලද සැන්තොස් වර්ගයේ ට්‍රයිඩෙන්ටේට් POP කලම්ප ලිගන්ඩ් භාවිතා කරමින් [RuHCl(POP)(PPh3)] සාමාන්‍ය සූත්‍රය සහිත නව රුතේනියම් කලම්ප සංකීර්ණ මාලාවක් ඉදිරිපත් කරමු. ද්‍රාවකයක් ලෙස අයනික ද්‍රව BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium acetate) භාවිතා කරමින් මෘදු, ප්‍රත්‍යාවර්ත-නිදහස් තත්වයන් යටතේ CO2 සහ H2 නිපදවීමට ෆෝමික් අම්ලය විජලනය කිරීමට අපි මෙම සංකීර්ණ භාවිතා කළෙමු. උපරිම පිරිවැටුම් සංඛ්‍යාතයේ දෘෂ්ටි කෝණයෙන්, වඩාත්ම ඵලදායී උත්ප්‍රේරකය වන්නේ සාහිත්‍යයේ දන්නා [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 සංකීර්ණය වන අතර එය විනාඩි 10 ක් සඳහා 90 °C දී 4525 h-1 ක උපරිම පිරිවැටුම් සංඛ්‍යාතයක් ඇත. පශ්චාත් පරිවර්තන අනුපාතය 74% ක් වූ අතර, පරිවර්තනය පැය 3 ක් ඇතුළත (>98%) සම්පූර්ණ කරන ලදී. අනෙක් අතට, හොඳම සමස්ත කාර්ය සාධනය සහිත උත්ප්‍රේරකය වන [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 සංකීර්ණය, පැය 1ක් ඇතුළත සම්පූර්ණ පරිවර්තනය ප්‍රවර්ධනය කරන අතර, එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස සමස්ත පිරිවැටුම් අනුපාතය 1009 h-1 වේ. ඊට අමතරව, උත්ප්‍රේරක ක්‍රියාකාරිත්වය 60 °C දක්වා උෂ්ණත්වවලදී ද නිරීක්ෂණය විය. වායු අවධියේදී, CO2 සහ H2 පමණක් නිරීක්ෂණය විය; CO අනාවරණය නොවීය. අධි-විභේදන ස්කන්ධ වර්ණාවලීක්ෂය ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණයේ N-හීටරොසයික්ලික් කාබීන් සංකීර්ණ පවතින බව පෙන්නුම් කළේය.
පුනර්ජනනීය බලශක්තියේ වර්ධනය වන වෙළඳපල කොටස සහ එහි විචල්‍යතාවය බලශක්ති, තාප, කාර්මික සහ ප්‍රවාහන අංශවල කාර්මික පරිමාණ බලශක්ති ගබඩා තාක්ෂණයන් සඳහා ඉල්ලුමට හේතු වී ඇත1,2. හයිඩ්‍රජන් වඩාත් බහුල බලශක්ති වාහක වලින් එකක් ලෙස සැලකේ3, සහ ද්‍රව කාබනික හයිඩ්‍රජන් වාහක (LOHCs) මෑතකදී පර්යේෂණයේ කේන්ද්‍රස්ථානය බවට පත්ව ඇති අතර, පීඩනකරණය හෝ ක්‍රයොජනික් තාක්ෂණයන් හා සම්බන්ධ ගැටළු නොමැතිව පහසුවෙන් සැකසූ ආකාරයෙන් හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීමේ පොරොන්දුව ලබා දෙයි4. ,5,6. ඒවායේ භෞතික ගුණාංග නිසා, පෙට්‍රල් සහ අනෙකුත් ද්‍රව ඉන්ධන සඳහා පවතින ප්‍රවාහන යටිතල පහසුකම් බොහොමයක් LOHC7,8 ප්‍රවාහනය කිරීමට භාවිතා කළ හැකිය. ෆෝමික් අම්ලයේ (FA) භෞතික ගුණාංග නිසා එය 4.4%9,10 ක හයිඩ්‍රජන් බර අන්තර්ගතයක් සහිත හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීම සඳහා පොරොන්දු වූ අපේක්ෂකයෙකු බවට පත් කරයි. කෙසේ වෙතත්, ෆෝමික් අම්ල විජලනය සඳහා ප්‍රකාශිත උත්ප්‍රේරක පද්ධති සඳහා සාමාන්‍යයෙන් වාෂ්පශීලී කාබනික ද්‍රාවක, ජලය හෝ පිරිසිදු ෆෝමික් අම්ලය,11,12,13,14 භාවිතා කිරීම අවශ්‍ය වන අතර එමඟින් පාරිභෝගික යෙදුම්වල ගැටළු ඇති විය හැක. යෙදුම්, අමතර බර. අයනික ද්‍රව වැනි නොසැලකිය හැකි වාෂ්ප පීඩනයක් සහිත ද්‍රාවක භාවිතා කිරීමෙන් මෙම ගැටළුව ජය ගත හැකිය. මීට පෙර, අපගේ ක්‍රියාකාරී කණ්ඩායම පෙන්නුම් කළේ වාණිජමය වශයෙන් ලබා ගත හැකි සවි කිරීමේ සංකීර්ණය Ru-PNP Ru-MACHO වර්ගය 15 භාවිතා කරමින් මෙම ප්‍රතික්‍රියාවේදී අයනික ද්‍රව බියුටයිල්මෙතිලිමිඩසෝලියම් ඇසිටේට් (BMIM OAc) සුදුසු ද්‍රාවකයක් බවයි. උදාහරණයක් ලෙස, අපි BMIM OAc භාවිතා කරමින් අඛණ්ඩ ප්‍රවාහ පද්ධතියක FA විජලනය පෙන්නුම් කළ අතර, 95°C දී 18,000,000 ට වැඩි TON ලබා ගත්තෙමු. සමහර පද්ධති මීට පෙර ඉහළ TON ලබාගෙන ඇතත්, බොහෝ දෙනෙක් වාෂ්පශීලී කාබනික ද්‍රාවක (THF හෝ DMF වැනි) හෝ භාවිතා කරන ආකලන (පාදක වැනි) මත විශ්වාසය තබා ඇත. ඊට වෙනස්ව, අපගේ කාර්යය ඇත්ත වශයෙන්ම වාෂ්පශීලී නොවන අයනික ද්‍රව (IL) භාවිතා කරන අතර ආකලන නොමැත.
හසාරි සහ බර්න්ස්කෝටර් 80 °C දී ඩයොක්සේන් සහ LiBF4 ඉදිරියේ Fe-PNP උත්ප්‍රේරකයක් භාවිතා කරමින් ෆෝමික් අම්ලය (FA) විජලනය කිරීම වාර්තා කළ අතර, ආසන්න වශයෙන් 1,000,00016 ක ආකර්ෂණීය පිරිවැටුම් අංකයක් (TON) ලබා ගත්හ. ලෝරෙන්සි අඛණ්ඩ FA විජලනය කිරීමේ පද්ධතියක Ru(II)- සංකීර්ණ උත්ප්‍රේරක TPPPTS භාවිතා කළේය. මෙම ක්‍රමයේ ප්‍රතිඵලයක් ලෙස 80 °C17 දී CO හි ඉතා සුළු අංශු මාත්‍ර අනාවරණය කර ගනිමින් පාහේ සම්පූර්ණ FA විජලනය සිදු විය. මෙම ක්ෂේත්‍රය තවදුරටත් ඉදිරියට ගෙන යාම සඳහා, පිඩ්කෝ DMF/DBU සහ DMF/NHex₃ මිශ්‍රණවල Ru-PNP කලම්ප උත්ප්‍රේරක භාවිතා කරමින් FA හි ප්‍රතිවර්ත කළ හැකි විජලනය පෙන්නුම් කළ අතර, 90 °C18 දී 310,000 සිට 706,500 දක්වා TON අගයන් ලබා ගත්තේය. හල්, හිමෙඩා සහ ෆුජිටා ද්වි න්‍යෂ්ටික Ir සංකීර්ණ උත්ප්‍රේරකයක් අධ්‍යයනය කළ අතර එහිදී KHCO3 සහ H2SO4 පූජා කරන ලද අතර, විකල්ප වශයෙන් CO2 හයිඩ්‍රජනනය සහ FA විජලනය විය. ඔවුන්ගේ පද්ධති 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 බාර් පීඩනය සහ 60 සහ 90°C19 අතර විජලනය සඳහා පිළිවෙලින් 3,500,000 සහ 308,000 ට වැඩි ටොන් ප්‍රමාණයක් ලබා ගත්හ. ස්පොන්හෝල්ස්, ජුන්ජ් සහ බෙලර් 90°C20 දී ආපසු හැරවිය හැකි CO2 හයිඩ්‍රජනීකරණය සහ FA විජලනය සඳහා Mn-PNP සංකීර්ණයක් සංවර්ධනය කළහ.
මෙහිදී අපි IL ප්‍රවේශයක් භාවිතා කළෙමු, නමුත් Ru-PNP භාවිතා කිරීම වෙනුවට, අපි Ru-POP උත්ප්‍රේරක භාවිතය ගවේෂණය කළෙමු, අපගේ දැනුමට අනුව මේ සම්බන්ධයෙන් මීට පෙර පෙන්නුම් කර නොමැත.
ඒවායේ විශිෂ්ට ලෝහ-ලිගන්ඩ් සම්බන්ධ කිරීම (MLC) හේතුවෙන්, අන්තර්ක්‍රියා කරන ද්විතියික ඇමයිනෝ ක්‍රියාකාරී කාණ්ඩ 21 (Ru-MACHO-BH වැනි) සමඟ නොයෝරි වර්ගයේ සංකල්ප මත පදනම් වූ ඇමයිනෝ-PNP කලම්ප සංකීර්ණ සාමාන්‍යයෙන් සමහර කුඩා අණු මෙහෙයුම් වලදී වැඩි වැඩියෙන් ජනප්‍රිය වෙමින් පවතී. ජනප්‍රිය උදාහරණ අතර CO22, ඇල්කීන සහ කාබොනයිල් හයිඩ්‍රජනීකරණය, මාරු හයිඩ්‍රජනීකරණය23 සහ ඇල්කොහොල් ප්‍රතිග්‍රාහක රහිත විජලනය24 ඇතුළත් වේ. PNP කලම්ප ලිගන්ඩ් වල N-මෙතිලීකරණය උත්ප්‍රේරක ක්‍රියාකාරිත්වය සම්පූර්ණයෙන්ම නැවැත්විය හැකි බව වාර්තා වී ඇත25, ඇමයින් ප්‍රෝටෝන ප්‍රභවයන් ලෙස සේවය කරන බව මගින් පැහැදිලි කළ හැකිය, එය MLC භාවිතා කරන උත්ප්‍රේරක චක්‍රය තුළ වැදගත් අවශ්‍යතාවයක් වේ. කෙසේ වෙතත්, ෆෝමික් අම්ල විජලනය කිරීමේ ප්‍රතිවිරුද්ධ ප්‍රවණතාවය මෑතකදී බෙලර් විසින් නිරීක්ෂණය කරන ලදී, එහිදී N-මෙතිලීකරණය කරන ලද Ru-PNP සංකීර්ණ ඇත්ත වශයෙන්ම ඒවායේ මෙතිලීකරණය නොකළ සගයන්ට වඩා ෆෝමික් අම්ලයේ වඩා හොඳ උත්ප්‍රේරක විජලනය පෙන්නුම් කළේය26. පෙර සංකීර්ණයට ඇමයිනෝ ඒකකය හරහා MLC වලට සහභාගී විය නොහැකි බැවින්, මෙයින් දැඩි ලෙස ඇඟවෙන්නේ MLC, එබැවින් ඇමයිනෝ ඒකකය, කලින් සිතුවාට වඩා සමහර (ඩිහයිඩ්‍රජන්කරණ පරිවර්තන වලදී අඩු වැදගත් කාර්යභාරයක් ඉටු කළ හැකි බවයි.
POP කලම්ප හා සසඳන විට, POP කලම්ප වල රුතේනියම් සංකීර්ණ මෙම ප්‍රදේශයේ ප්‍රමාණවත් ලෙස අධ්‍යයනය කර නොමැත. POP ලිගන්ඩ් සාම්ප්‍රදායිකව ප්‍රධාන වශයෙන් හයිඩ්‍රොෆෝමිලේෂන් සඳහා භාවිතා කර ඇති අතර, එහිදී ඒවා රේඛීය සහ අතු සහිත නිෂ්පාදන සඳහා තේරීම ප්‍රශස්ත කිරීම සඳහා භාවිතා කර ඇති ලිගන්ඩ් සඳහා ආසන්න වශයෙන් 120° ක ලාක්ෂණික බයිටෙන්ටේට් බයිට් කෝණයට වඩා චෙලේටින් ලිගන්ඩ් ලෙස ක්‍රියා කරයි. එතැන් සිට, හයිඩ්‍රජනීකරණ උත්ප්‍රේරණයේදී Ru-POP සංකීර්ණ කලාතුරකින් භාවිතා කර ඇත, නමුත් මාරු හයිඩ්‍රජනීකරණයේදී ඒවායේ ක්‍රියාකාරිත්වය පිළිබඳ උදාහරණ මීට පෙර වාර්තා වී ඇත30. මෙහිදී අපි Ru-POP සංකීර්ණය ෆෝමික් අම්ලයේ විජලනය සඳහා කාර්යක්ෂම උත්ප්‍රේරකයක් බව පෙන්නුම් කරමු, සම්භාව්‍ය Ru-PNP ඇමයින් උත්ප්‍රේරකයේ ඇමයිනෝ ඒකකය මෙම ප්‍රතික්‍රියාවේ අඩු වැදගත්කමක් ඇති බව බෙලර්ගේ සොයාගැනීම සනාථ කරයි.
අපගේ අධ්‍යයනය ආරම්භ වන්නේ සාමාන්‍ය සූත්‍රය [RuHCl(POP)(PPh3)] (රූපය 1a) සහිත සාමාන්‍ය උත්ප්‍රේරක දෙකක සංස්ලේෂණයෙනි. ස්ටීරික් සහ ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහය වෙනස් කිරීම සඳහා, වාණිජමය වශයෙන් ලබා ගත හැකි 4,6-bis(diisopropylphosphino) (රූපය 1b) 31 න් ඩයිබෙන්සෝ[b,d]ෆුරාන් තෝරා ගන්නා ලදී. මෙම කාර්යයේදී අධ්‍යයනය කරන ලද උත්ප්‍රේරක විට්ල්සි32 විසින් සංවර්ධනය කරන ලද සාමාන්‍ය ක්‍රමයක් භාවිතා කරමින් සංස්ලේෂණය කරන ලද අතර, [RuHCl(PPh3)3]•ටොලුයින්33 ඇඩක්ට් පූර්වගාමියා ලෙස භාවිතා කරන ලදී. දැඩි නිර්ජලීය සහ නිර්වායු තත්වයන් යටතේ THF හි ලෝහ පූර්වගාමියා සහ POP කලම්ප ලිගන්ඩ් මිශ්‍ර කරන්න. ප්‍රතික්‍රියාව තද දම් පාට සිට කහ දක්වා සැලකිය යුතු වර්ණ වෙනසක් සමඟ සිදු වූ අතර 40°C දී පැය 4 ක පරාවර්තනයකින් හෝ පැය 72 ක පරාවර්තනයකින් පසු පිරිසිදු නිෂ්පාදනයක් ලබා දුන්නේය. රික්තකයේ THF ඉවත් කර හෙක්සේන් හෝ ඩයිතයිල් ඊතර් සමඟ දෙවරක් සේදීමෙන් පසු, ඉහළ ප්‍රමාණාත්මක අස්වැන්නක් සහිත කහ කුඩු ලෙස නිෂ්පාදනය ලබා දීම සඳහා ට්‍රයිෆීනයිල්ෆොස්ෆයින් ඉවත් කරන ලදී.
Ru-1 සහ Ru-2 සංකීර්ණ සංස්ලේෂණය. a) සංකීර්ණ සංස්ලේෂණය කිරීමේ ක්‍රමය. b) සංස්ලේෂණය කරන ලද සංකීර්ණයේ ව්‍යුහය.
Ru-1 දැනටමත් සාහිත්‍යයෙන් දන්නා අතර, තවදුරටත් චරිත නිරූපණය Ru-2 කෙරෙහි අවධානය යොමු කරයි. Ru-2 හි 1H NMR වර්ණාවලිය හයිඩ්‍රයිඩ් යුගලයේ ලිගන්ඩ් හි පොස්ෆයින් පරමාණුවේ සිස් වින්‍යාසය තහවුරු කළේය. උච්ච dt ප්ලොට් (රූපය 2a) 28.6 සහ 22.0 Hz හි 2JP-H සම්බන්ධක නියතයන් පෙන්වයි, ඒවා පෙර වාර්තාවල අපේක්ෂිත පරාසය තුළ ඇත32. හයිඩ්‍රජන් විසංයෝජනය කරන ලද 31P{1H} වර්ණාවලියේ (රූපය 2b), ආසන්න වශයෙන් 27.6 Hz ක 2JP-P සම්බන්ධක නියතයක් නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, එමඟින් කලම්ප ලිගන්ඩ් ෆොස්ෆීන් සහ PPh3 යන දෙකම සිස්-සිස් බව තහවුරු වේ. ඊට අමතරව, ATR-IR 2054 cm-1 හි ලාක්ෂණික රුතේනියම්-හයිඩ්‍රජන් දිගු කිරීමේ පටියක් පෙන්වයි. තවදුරටත් ව්‍යුහාත්මක පැහැදිලි කිරීම සඳහා, X-කිරණ අධ්‍යයනයන් සඳහා ප්‍රමාණවත් ගුණාත්මක භාවයක් සහිත කාමර උෂ්ණත්වයේ දී වාෂ්ප විසරණය මගින් Ru-2 සංකීර්ණය ස්ඵටිකීකරණය කරන ලදී (රූපය 3, අතිරේක වගුව 1). එය P-1 අභ්‍යවකාශ කාණ්ඩයේ ට්‍රයික්ලිනික් පද්ධතිය තුළ ඒකක සෛලයකට එක් කෝස්ඵටික බෙන්සීන් ඒකකයක් සමඟ ස්ඵටික වේ. එය 153.94° ක පුළුල් P-Ru-P ඔක්ලූසල් කෝණයක් ප්‍රදර්ශනය කරයි, එය ද්විභාෂා DBFphos34 හි 130° ඔක්ලූසල් කෝණයට වඩා සැලකිය යුතු ලෙස පුළුල් වේ. 2.401 සහ 2.382 Å හි, Ru-PPOP බන්ධන දිග Ru සිට PPh3 බන්ධන දිග 2.232 Å ට වඩා සැලකිය යුතු ලෙස දිගු වේ, එය එහි මධ්‍යම 5-වළල්ල නිසා ඇති වන DBFphos හි පුළුල් කොඳු නාරටිය ස්නැක් කෝණයේ ප්‍රතිඵලයක් විය හැකිය. ලෝහ මධ්‍යයේ ජ්‍යාමිතිය අත්‍යවශ්‍යයෙන්ම 179.5° ක O-Ru-PPh3 කෝණයක් සහිත අෂ්ටාශ්‍රිත වේ. H-Ru-Cl සම්බන්ධීකරණය සම්පූර්ණයෙන්ම රේඛීය නොවේ, ට්‍රයිෆීනයිල්ෆොස්ෆින් ලිගන්ඩ් සිට ආසන්න වශයෙන් 175° ක කෝණයක් ඇත. පරමාණුක දුර සහ බන්ධන දිග 1 වගුවේ ලැයිස්තුගත කර ඇත.
Ru-2 හි NMR වර්ණාවලිය. a) Ru-H dt සංඥාව පෙන්වන 1H NMR වර්ණාවලියේ හයිඩ්‍රයිඩ් කලාපය. b) ට්‍රයිෆීනයිල්ෆොස්ෆින් (නිල්) සහ POP ලිගන්ඩ් (කොළ) වලින් සංඥා පෙන්වන 31 P{ 1 H} NMR වර්ණාවලිය.
Ru-2 හි ව්‍යුහය. තාප ඉලිප්සොයිඩ් 70% ක සම්භාවිතාවක් සහිතව ප්‍රදර්ශනය කෙරේ. පැහැදිලි බව සඳහා, කාබන් මත ඇති කෝස්ඵටිකරූපී බෙන්සීන් සහ හයිඩ්‍රජන් පරමාණු ඉවත් කර ඇත.
ෆෝමික් අම්ලය විජලනය කිරීමට සංකීර්ණවල හැකියාව තක්සේරු කිරීම සඳහා, අනුරූප PNP-ක්ලැම්ප් සංකීර්ණ (උදා: Ru-MACHO-BH) ඉතා ක්‍රියාකාරී වූ ප්‍රතික්‍රියා කොන්දේසි තෝරා ගන්නා ලදී15. 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) රුතේනියම් සංකීර්ණය Ru-1 හෝ Ru-2 භාවිතා කරමින් 0.5 ml (13.25 mmol) ෆෝමික් අම්ලය විජලනය කිරීම 1.0 ml (5.35 mmol) අයනික ද්‍රව (IL) BMIM OAc (වගුව-රූපය) 2; රූපය 4);
ප්‍රමිතිය ලබා ගැනීම සඳහා, ප්‍රතික්‍රියාව මුලින්ම සිදු කරන ලද්දේ පූර්වගාමී ඇඩක්ට් [RuHCl(PPh3)3]·ටොලුයින් භාවිතයෙන් ය. ප්‍රතික්‍රියාව 60 සිට 90 °C දක්වා උෂ්ණත්වයකදී සිදු කෙරේ. සරල දෘශ්‍ය නිරීක්ෂණවලට අනුව, 90 °C උෂ්ණත්වයකදී දිගු වේලාවක් ඇවිස්සීමත් සමඟ සංකීර්ණය IL හි සම්පූර්ණයෙන්ම විසුරුවා හැරිය නොහැකි නමුත් ෆෝමික් අම්ලය හඳුන්වා දීමෙන් පසු ද්‍රාවණය සිදු විය. 90 °C දී, පළමු මිනිත්තු 10 තුළ 56% (TOF = 3424 h-1) පරිවර්තනයක් ලබා ගත් අතර, පැය තුනකට පසු (ඇතුළත් කිරීම 1) පාහේ ප්‍රමාණාත්මක පරිවර්තනයක් (97%) ලබා ගන්නා ලදී. උෂ්ණත්වය 80 °C දක්වා අඩු කිරීමෙන් මිනිත්තු 10 කට පසු පරිවර්තනය අඩකට වඩා 24% දක්වා අඩු කරයි (TOF = 1467 h-1, ඇතුල්වීම 2), එය 70 °C සහ 60 °C හි පිළිවෙලින් 6% (ඇතුළත් කිරීම් 3 සහ 4) හිදී 18% සහ 18% දක්වා තවදුරටත් අඩු කරයි. සෑම අවස්ථාවකදීම, ප්‍රේරණ කාල පරිච්ඡේදයක් අනාවරණය නොවූ අතර, එයින් ඇඟවෙන්නේ උත්ප්‍රේරකය ප්‍රතික්‍රියාශීලී විශේෂ විය හැකි බවයි හෝ ප්‍රතික්‍රියාශීලී විශේෂවල පරිවර්තනය මෙම දත්ත කට්ටලය භාවිතයෙන් අනාවරණය කර ගැනීමට ඉතා වේගවත් බවයි.
පූර්වගාමී ඇගයීමෙන් පසුව, Ru-POP කලම්ප සංකීර්ණ Ru-1 සහ Ru-2 එකම කොන්දේසි යටතේ භාවිතා කරන ලදී. 90°C දී, ඉහළ පරිවර්තනයක් වහාම නිරීක්ෂණය විය. Ru-1 අත්හදා බැලීමේ පළමු මිනිත්තු 10 තුළ 74% පරිවර්තනයක් ලබා ගත්තේය (TOFmax = 4525 h-1, ඇතුළත් කිරීම 5). Ru-2 තරමක් අඩු නමුත් වඩා ස්ථාවර ක්‍රියාකාරකම් පෙන්නුම් කළ අතර, මිනිත්තු 10 ක් ඇතුළත 60% පරිවර්තනයක් (TOFmax = 3669 h-1) සහ මිනිත්තු 60 ක් ඇතුළත සම්පූර්ණ පරිවර්තනයක් (>99%) (ඇතුළත් කිරීම 9) ප්‍රවර්ධනය කළේය. සම්පූර්ණ පරිවර්තනයේදී Ru-2 පූර්වගාමී ලෝහයට සහ Ru-1 ට වඩා සැලකිය යුතු ලෙස උසස් බව සැලකිය යුතු කරුණකි. එබැවින්, ප්‍රතික්‍රියාව අවසන් කිරීමේදී (පිළිවෙලින් 330 h-1 සහ 333 h-1) ලෝහ පූර්වගාමියා සහ Ru-1 සමාන TOFoverall අගයන් ඇති අතර, Ru-2 1009 h-1 හි TOFoverall ඇත.
ඉන්පසු Ru-1 සහ Ru-2 උෂ්ණත්ව වෙනසකට භාජනය කරන ලද අතර එහිදී උෂ්ණත්වය ක්‍රමයෙන් 10 °C වර්ධක වලින් අවම වශයෙන් 60 °C දක්වා අඩු කරන ලදී (රූපය 3). 90 °C දී සංකීර්ණය ක්ෂණික ක්‍රියාකාරිත්වයක් පෙන්නුම් කළේ නම්, පැයක් ඇතුළත පාහේ සම්පූර්ණ පරිවර්තනය සිදු විය, පසුව අඩු උෂ්ණත්වවලදී ක්‍රියාකාරිත්වය තියුනු ලෙස පහත වැටුණි. Py-1 පරිවර්තනය 80 °C සහ 70 °C දී මිනිත්තු 10 කට පසු පිළිවෙලින් 14% සහ 23% ක් වූ අතර මිනිත්තු 30 කට පසු එය 79% සහ 73% දක්වා වැඩි විය (ඇතුළත් කිරීම් 6 සහ 7). අත්හදා බැලීම් දෙකම පැය දෙකක් ඇතුළත ≥90% ක පරිවර්තන අනුපාතයක් පෙන්නුම් කළේය. Ru-2 සඳහා සමාන හැසිරීමක් නිරීක්ෂණය කරන ලදී (ඇතුළත් කිරීම් 10 සහ 11). සිත්ගන්නා කරුණ නම්, 70 °C දී ප්‍රතික්‍රියාව අවසානයේ Ru-1 තරමක් ප්‍රමුඛ වූ අතර Ru-2 සඳහා 292 h-1 සහ ලෝහ පූර්වගාමියා සඳහා 299 h-1 ට සාපේක්ෂව 315 h-1 මුළු TOF විය.
උෂ්ණත්වය 60 °C දක්වා තවදුරටත් අඩුවීම නිසා අත්හදා බැලීමේ පළමු මිනිත්තු 30 තුළ කිසිදු පරිවර්තනයක් නිරීක්ෂණය නොවීය. අත්හදා බැලීම ආරම්භයේදී අවම උෂ්ණත්වයේදී Ru-1 සැලකිය යුතු ලෙස අක්‍රිය වූ අතර පසුව ක්‍රියාකාරිත්වය වැඩි විය, එමඟින් Ru-1 පූර්ව උත්ප්‍රේරකය උත්ප්‍රේරක ලෙස ක්‍රියාකාරී විශේෂ බවට පරිවර්තනය වන සක්‍රියකරණ කාල පරිච්ඡේදයක අවශ්‍යතාවය පෙන්නුම් කරයි. සියලුම උෂ්ණත්වවලදී මෙය කළ හැකි වුවද, ඉහළ උෂ්ණත්වවලදී සක්‍රියකරණ කාල පරිච්ඡේදයක් හඳුනා ගැනීමට අත්හදා බැලීමේ ආරම්භයේ මිනිත්තු 10 ප්‍රමාණවත් නොවීය. Ru-2 සඳහා සමාන හැසිරීමක් දක්නට ලැබුණි. 70 සහ 60 °C දී, අත්හදා බැලීමේ පළමු මිනිත්තු 10 තුළ කිසිදු පරිවර්තනයක් නිරීක්ෂණය නොවීය. අත්හදා බැලීම් දෙකෙහිම, අපගේ උපකරණයේ හඳුනාගැනීමේ සීමාව තුළ (<300 ppm) කාබන් මොනොක්සයිඩ් සෑදීම නිරීක්ෂණය නොවූ බව සැලකිල්ලට ගැනීම වැදගත්ය, H2 සහ CO2 පමණක් නිරීක්ෂණය කරන ලද නිෂ්පාදන වේ.
මෙම වැඩ කරන කණ්ඩායම තුළ කලින් ලබාගත් ෆෝමික් අම්ල විජලනය කිරීමේ ප්‍රතිඵල සංසන්දනය කිරීම, නවීනතම තත්ත්වය සහ Ru-PNP කලම්ප සංකීර්ණ භාවිතා කරමින්, අලුතින් සංස්ලේෂණය කරන ලද Ru-POP කලම්පය එහි PNP සහකරු 15 ට සමාන ක්‍රියාකාරිත්වයක් ඇති බව පෙන්නුම් කළේය. කලම්පය කණ්ඩායම් අත්හදා බැලීම් වලදී PNP 500-1260 h-1 ක RPM ලබා ගත් අතර, නව POP කලම්පය 326 h-1 ක සමාන TOFovertal අගයක් ලබා ගත් අතර, Ru-1 සහ 1590 h-1 හි TOFmax අගයන් නිරීක්ෂණය කරන ලදී. පිළිවෙලින්, 1988 h-1 සහ 1590 h-1 වේ. Ru-2 80 °C දී 1, Ru-1 4525 h-1 සහ Ru-1 90 °C දී 3669 h-1 වේ.
Ru-1 සහ Ru-2 උත්ප්‍රේරක භාවිතයෙන් ෆෝමික් අම්ල විජලනය කිරීමේ උෂ්ණත්ව පරීක්ෂාව. කොන්දේසි: 13 µmol උත්ප්‍රේරකය, 0.5 ml (13.25 mmol) ෆෝමික් අම්ලය, 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
ප්‍රතික්‍රියා යාන්ත්‍රණයන් තේරුම් ගැනීමට NMR භාවිතා කරයි. හයිඩ්‍රයිඩ් සහ ෆොස්ෆයින් ලිගන්ඩ් අතර 2JH-P හි ඉතා සැලකිය යුතු වෙනසක් ඇති බැවින්, මෙම අධ්‍යයනයේ අවධානය යොමු වන්නේ හයිඩ්‍රයිඩ් උච්චය වෙත ය. Ru-1 සඳහා, විජලනය කිරීමේ පළමු මිනිත්තු 60 තුළ හයිඩ්‍රජනීකරණ ඒකකයේ සාමාන්‍ය dt රටාවක් සොයා ගන්නා ලදී. −16.29 සිට −13.35 ppm දක්වා සැලකිය යුතු පහළ ක්ෂේත්‍ර මාරුවක් තිබුණද, පොස්ෆීන් සමඟ එහි සම්බන්ධක නියතයන් පිළිවෙලින් 27.2 සහ 18.4 Hz වේ (රූපය 5, උච්ච A). මෙය හයිඩ්‍රජන් ලිගන්ඩ් සිස් වින්‍යාසයේ ඇති ෆොස්ෆීන් තුනටම අනුකූල වන අතර ප්‍රශස්ත ප්‍රතික්‍රියා තත්වයන් යටතේ ලිගන්ඩ් වින්‍යාසය IL හි ආසන්න වශයෙන් පැයක් ස්ථායී බව යෝජනා කරයි. ශක්තිමත් පහළ ක්ෂේත්‍ර මාරුව ක්ලෝරිනීකෘත ලිගන්ඩ් ඉවත් කිරීම සහ අනුරූප ඇසිටිල්-ෆෝමික් අම්ල සංකීර්ණ සෑදීම, NMR නළයේ d3-MeCN සංකීර්ණයේ ස්ථානීය ගොඩනැගීම හෝ අනුරූප N-හීටරොසයික් සෑදීම නිසා විය හැකිය. පැහැදිලි කරන ලදී. කාබීන් (NHC) සංකීර්ණය. විජලනය කිරීමේ ප්‍රතික්‍රියාව අතරතුර, මෙම සංඥාවේ තීව්‍රතාවය අඛණ්ඩව අඩු වූ අතර, මිනිත්තු 180 කට පසු සංඥාව තවදුරටත් නිරීක්ෂණය නොවීය. ඒ වෙනුවට, නව සංඥා දෙකක් සොයා ගන්නා ලදී. පළමුවැන්න -6.4 ppm (උච්ච B) හි සිදුවන පැහැදිලි dd රටාවක් පෙන්වයි. ද්විත්වයට 130.4 Hz පමණ විශාල සම්බන්ධක නියතයක් ඇති අතර, එයින් පෙන්නුම් කරන්නේ ෆොස්ෆින් ඒකක වලින් එකක් හයිඩ්‍රජන් වලට සාපේක්ෂව චලනය වී ඇති බවයි. මෙයින් අදහස් කරන්නේ POP කලම්පය κ2-P,P වින්‍යාසයකට නැවත සකස් කර ඇති බවයි. උත්ප්‍රේරණයේ ප්‍රමාද වූ මෙම සංකීර්ණයේ පෙනුමෙන් පෙන්නුම් කරන්නේ මෙම විශේෂය කාලයත් සමඟ අක්‍රිය මාර්ගවලට තුඩු දෙන බවත්, උත්ප්‍රේරක සින්ක් එකක් සාදන බවත්ය. අනෙක් අතට, අඩු රසායනික මාරුව යෝජනා කරන්නේ එය ඩයිහයිඩ්‍රජන් විශේෂයක් විය හැකි බවයි15. දෙවන නව උච්චතම ස්ථානය -17.5 ppm හි පිහිටා ඇත. එහි ගුණය නොදන්නා නමුත්, එය 17.3 Hz කුඩා සම්බන්ධක නියතයක් සහිත ත්‍රිත්වයක් බව අපි විශ්වාස කරමු, එයින් පෙන්නුම් කරන්නේ හයිඩ්‍රජන් ලිගන්ඩ් POP කලම්පයේ ෆොස්ෆින් ලිගන්ඩ් සමඟ පමණක් බන්ධනය වන බවත්, ට්‍රයිෆීනයිල්ෆොස්ෆින් (උච්ච C) මුදා හැරීම ද පෙන්නුම් කරන බවත්ය. එය ඇසිටිල් කාණ්ඩයක් හෝ අයනික ද්‍රවයෙන් ස්ථානීයව සාදන ලද NHC වැනි තවත් ලිගන්ඩ් මගින් ප්‍රතිස්ථාපනය කළ හැකිය. PPh3 හි විඝටනය තවදුරටත් 90 °C දී මිනිත්තු 180 කට පසු Ru-1 හි 31P{1H} වර්ණාවලියේ -5.9 ppm හි ශක්තිමත් තනි එකක් මගින් පෙන්නුම් කෙරේ (අතිරේක තොරතුරු බලන්න).
ෆෝමික් අම්ලයේ විජලනය අතරතුර Ru-1 හි 1H NMR වර්ණාවලියේ හයිඩ්‍රයිඩ් කලාපය. ප්‍රතික්‍රියා තත්වයන්: ෆෝමික් අම්ලය 0.5 ml, BMIM OAc 1.0 ml, 13.0 µmol උත්ප්‍රේරකය, 90 °C. NMR MeCN-d 3, ඩියුටරේටඩ් ද්‍රාවක 500 μl, ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණයෙන් ආසන්න වශයෙන් 10 μl වලින් ලබා ගන්නා ලදී.
උත්ප්‍රේරක පද්ධතියේ ක්‍රියාකාරී විශේෂවල පැවැත්ම තවදුරටත් තහවුරු කිරීම සඳහා, 90 °C දී ෆෝමික් අම්ලය විනාඩි 10 ක් එන්නත් කිරීමෙන් පසු Ru-1 හි අධි විභේදන ස්කන්ධ වර්ණාවලීක්ෂමිතික (HRMS) විශ්ලේෂණය සිදු කරන ලදී. මෙයින් ඇඟවෙන්නේ ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණයේ ක්ලෝරීන් ලිගන්ඩ් පූර්ව උත්ප්‍රේරකයෙන් තොර විශේෂ පවතින බවයි. මෙන්ම NHC සංකීර්ණ දෙකක්, ඒවායේ උපකල්පිත ව්‍යුහයන් රූපය 6 හි දක්වා ඇත. අනුරූප HRMS වර්ණාවලිය අතිරේක රූප සටහන 7 හි දැකිය හැකිය.
මෙම දත්ත මත පදනම්ව, බෙලර් විසින් යෝජනා කරන ලද ආකාරයට සමාන ගෝලාකාර ප්‍රතික්‍රියා යාන්ත්‍රණයක් අපි යෝජනා කරමු, එහිදී N-මෙතිලේටඩ් PNP කලම්ප එකම ප්‍රතික්‍රියාව උත්ප්‍රේරණය කරයි. අයනික ද්‍රව හැර අනෙකුත් අත්හදා බැලීම් කිසිදු ක්‍රියාකාරකමක් නොපෙන්වූ බැවින් එහි සෘජු මැදිහත්වීම අවශ්‍ය බව පෙනේ. Ru-1 සහ Ru-2 සක්‍රිය කිරීම ක්ලෝරයිඩ් විඝටනය හරහා සිදුවන බවත්, ඉන් පසුව NHC එකතු කිරීම සහ ට්‍රයිෆීනයිල්ෆොස්ෆීන් විඝටනය (යෝජනා ක්‍රමය 1a) හරහා සිදුවන බවත් අපි උපකල්පනය කරමු. සියලුම විශේෂවල මෙම සක්‍රිය කිරීම මීට පෙර HRMS භාවිතයෙන් නිරීක්ෂණය කර ඇත. IL-ඇසිටේට් යනු ෆෝමික් අම්ලයට වඩා ශක්තිමත් බ්‍රොන්ස්ටඩ් භෂ්මයක් වන අතර දෙවැන්න දැඩි ලෙස ප්‍රෝටෝනීකරණය කළ හැකිය35. උත්ප්‍රේරක චක්‍රය (යෝජනා ක්‍රමය 1b) තුළ, A දරණ NHC හෝ PPh3 ක්‍රියාකාරී විශේෂයන් ආකෘති හරහා සම්බන්ධීකරණය කර B විශේෂයක් සාදයි යැයි අපි උපකල්පනය කරමු. මෙම සංකීර්ණය C බවට නැවත වින්‍යාස කිරීමෙන් අවසානයේ CO2 සහ ට්‍රාන්ස්-ඩයිහයිඩ්‍රජන් සංකීර්ණය D මුදා හැරීමට හේතු වේ. ඩයිහයිඩ්‍රෝ සංකීර්ණය E සෑදීමට කලින් සාදන ලද ඇසිටික් අම්ලය සමඟ ඩයිහයිඩ්‍රෝ සංකීර්ණයකට අම්ලය පසුව ප්‍රෝටෝනීකරණය කිරීම බෙලර් විසින් N-මෙතිලේටඩ් PNP කලම්ප සමජාතීය භාවිතා කරමින් යෝජනා කරන ලද ප්‍රධාන පියවරට සමාන වේ. ඊට අමතරව, EL = PPh3 සංකීර්ණයේ ප්‍රතිසමයක් මීට පෙර සෝඩියම් ලුණු සමඟ ක්ලෝරයිඩ් නිස්සාරණය කිරීමෙන් පසු හයිඩ්‍රජන් වායුගෝලයක Ru-1 භාවිතා කරමින් ස්ටොයිකියෝමිතික ප්‍රතික්‍රියාවක් මගින් සංස්ලේෂණය කරන ලදී. හයිඩ්‍රජන් ඉවත් කිරීම සහ ආකෘති සම්බන්ධීකරණය A සපයන අතර චක්‍රය සම්පූර්ණ කරයි.
Ru-POP Ru-1 සවි කිරීමේ සංකීර්ණය භාවිතා කරමින් ෆෝමික් අම්ල විජලනය කිරීමේ අභ්‍යන්තර ගෝල ප්‍රතික්‍රියාව සඳහා යාන්ත්‍රණයක් යෝජනා කෙරේ.
නව සංකීර්ණයක් [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] සංස්ලේෂණය කර ඇත. මෙම සංකීර්ණය තනි ස්ඵටිකවල NMR, ATRIR, EA සහ X-කිරණ විවර්තන විශ්ලේෂණය මගින් සංලක්ෂිත විය. ෆෝමික් අම්ලය CO2 සහ H2 වලට විජලනය කිරීමේදී Ru-POP පින්සර් සංකීර්ණවල පළමු සාර්ථක යෙදුම ද අපි වාර්තා කරමු. ලෝහ පූර්වගාමියා සමාන ක්‍රියාකාරකම් (3424 h-1 දක්වා) ලබා ගත්තද, සංකීර්ණය 90 °C දී 4525 h-1 දක්වා උපරිම පිරිවැටුම් සංඛ්‍යාතයකට ළඟා විය. එපමණක් නොව, 90 °C දී, නව සංකීර්ණය [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ෆෝමික් අම්ල විජලනය සම්පූර්ණ කිරීම සඳහා මුළු පියාසැරි කාලය (1009 h-1) ලබා ගත් අතර එය ලෝහ පූර්වගාමියාට (330 h-1) වඩා සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි ය. සහ කලින් වාර්තා කරන ලද සංකීර්ණය [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1) ට වඩා සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි ය. සමාන තත්වයන් යටතේ, උත්ප්‍රේරක කාර්යක්ෂමතාව Ru-PNP කලම්ප සංකීර්ණයට සමාන වේ. HRMS දත්ත මගින් ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණයේ කාබන් සංකීර්ණයක් පවතින බව පෙන්නුම් කරයි, නමුත් කුඩා ප්‍රමාණවලින්. අපි දැනට කාබන් සංකීර්ණවල උත්ප්‍රේරක බලපෑම් අධ්‍යයනය කරමින් සිටිමු.
මෙම අධ්‍යයනයේදී ලබාගත් හෝ විශ්ලේෂණය කරන ලද සියලුම දත්ත මෙම ප්‍රකාශිත ලිපියේ [සහ සහායක තොරතුරු ගොනු] ඇතුළත් කර ඇත.
අසාර්පූර් ඒ., සුහයිමි එස්., සහේඩි ජී. සහ බහඩෝරි ඒ. අනාගත බලශක්තියේ පොරොන්දු වූ ප්‍රභවයක් ලෙස පුනර්ජනනීය බලශක්ති ප්‍රභවයන්ගේ අඩුපාඩු පිළිබඳ සමාලෝචනයක්. අරාබි. ජේ. විද්‍යාව. ඉංජිනේරු. 38, 317–328 (2013).
මොරියාර්ටි පී. සහ හොනරි ඩී. පුනර්ජනනීය බලශක්තිය සඳහා ගෝලීය විභවය කුමක්ද? යාවත්කාලීන කිරීම. සහාය. බලශක්ති එළිදරව් 16, 244–252 (2012).
රාඕ, පීසී සහ යූන්, එම්. විභව ද්‍රව කාබනික හයිඩ්‍රජන් වාහක (Lohc) පද්ධති: මෑත කාලීන දියුණුව පිළිබඳ සමාලෝචනයක්. බලශක්තිය 13, 6040 (2020).
නියර්මන්, එම්., බෙකෙන්ඩෝෆ්, ඒ., කල්ට්ස්මිට්, එම්. සහ බොන්හෝෆ්, කේ. ද්‍රව කාබනික හයිඩ්‍රජන් වාහක (LOHC) - රසායනික හා ආර්ථික ගුණාංග මත පදනම් වූ ඇගයීම. ජාත්‍යන්තරත්වය. ජේ. හයිඩ්‍රජන් ශක්තිය. 44, 6631–6654 (2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. සහ Freimann, R. ද්‍රව කාබනික හයිඩ්‍රජන් වාහක (LOHC) මත පදනම් වූ අනාගත බලශක්ති ප්‍රභවයන්. බලශක්ති පරිසරය. විද්‍යාව. 4, 2767–2773 (2011).
නියර්මන්, එම්., ටිමර්බර්ග්, එස්., ඩ්‍රුනර්ට්, එස්. සහ කල්ට්ෂ්මිට්, එම්. ද්‍රව කාබනික හයිඩ්‍රජන් වාහක සහ පුනර්ජනනීය හයිඩ්‍රජන් ජාත්‍යන්තර ප්‍රවාහනය සඳහා විකල්ප. යාවත්කාලීන කිරීම. සහාය. බලශක්ති සංස්කරණය. 135, 110171 (2021).
රොන්ග් වයි. සහ තවත් අය. හයිඩ්‍රජන් නිෂ්පාදන කම්හලක සිට හයිඩ්‍රජනීකරණ පර්යන්ත ස්ථානයකට හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීම සහ ප්‍රවාහනය පිළිබඳ ජාත්‍යන්තර තාක්ෂණික හා ආර්ථික විශ්ලේෂණය. ජේ. හයිඩ්‍රජන් ශක්තිය. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
ගුඕ, ජේ. සහ තවත් අය. ෆෝමික් අම්ලය විභව අභ්‍යන්තර හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීමේ ක්‍රමයක් ලෙස: විජලනය කිරීමේ ප්‍රතික්‍රියා සඳහා සමජාතීය උච්ච ලෝහ උත්ප්‍රේරක සංවර්ධනය. සූස් රසායන විද්‍යාව රසායන විද්‍යාව. 14, 2655–2681 (2021).
මුලර්, කේ., බෲක්ස්, කේ., සහ ඕට්‍රි, ටී. ෆෝමික් අම්ලයේ හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීම: ක්‍රියාවලි විකල්ප සංසන්දනය කිරීම. බලශක්ති ඉන්ධන. 31, 12603–12611 (2017).
වැන්ග්, ඉසෙඩ්., ලු, එස්එම්, ලී, ජේ., වැන්ග්, ජේ. සහ ලි, කියු. N,N'-ඩයිමයින් ලිගන්ඩ් සහිත ඉරිඩියම් සංකීර්ණය ජලයේ පෙර නොවූ විරූ ඉහළ ෆෝමික් අම්ල විජලනය කිරීමේ ක්‍රියාකාරිත්වයක් ඇත. රසායනික. – යුරෝ. ජේ. 21, 12592–12595 (2015).
හොං ඩී. සහ තවත් අය. ජලයේ ෆෝමික් අම්ලය විජලනය කිරීමේදී H2 උත්ප්‍රේරක මුදා හැරීම කෙරෙහි විෂම ද්වි න්‍යෂ්ටික IrIII-MII සංකීර්ණවල සහජීවන බලපෑම. අකාබනික ද්‍රව්‍ය. රසායනික. 59, 11976–11985 (2020).
ෆින්ක් කේ., ලෝරෙන්සි ජීඒ සහ ජලයේ ෆෝමික් අම්ලයේ රෝඩියම්-උත්ප්‍රේරක විජලනය සඳහා වටිනා උත්ප්‍රේරකයකි. යුරෝ. ජේ.ඉනෝර්ග්. රසායනික. 2381–2387 (2019).
සේරාජ්, ජේජේඒ, සහ තවත් අය. පිරිසිදු ෆෝමික් අම්ලයේ විජලනය සඳහා කාර්යක්ෂම උත්ප්‍රේරකයක්. නේට්. සන්නිවේදනය. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. et al. Ru-PNP/අයන ද්‍රව පද්ධතිය භාවිතයෙන් CO2 හයිඩ්‍රජනීකරණ-විජලනය කිරීමේ බහුකාර්ය උත්ප්‍රේරණය. J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023).
බෙලින්ස්කි ඊඒ සහ තවත් අය. පින්සර් ආධාරකයක් මත යකඩ උත්ප්‍රේරකයක් භාවිතා කරමින් ලුවිස් අම්ලය සමඟ ෆෝමික් අම්ලය විජලනය කිරීම. ජේ. ඇම්. බිච්. 136, 10234–10237 (2014).
හෙන්රික්ස් වී., ජුරානොව් අයි., ඔටිසියර් එන්. සහ ලෝරන්සි ජී. සමජාතීය Ru-TPPTS උත්ප්‍රේරක මත ෆෝමික් අම්ලයේ විජලනය: අනවශ්‍ය CO සෑදීම සහ PROX. උත්ප්‍රේරකය සමඟ එය සාර්ථකව ඉවත් කිරීම. 7, 348 (2017).
ෆිලොනෙන්කෝ ජීඒ ආදිය. රුතේනියම් උත්ප්‍රේරක PNP-Pinzer භාවිතයෙන් කාබන් ඩයොක්සයිඩ් ෆෝමේට් බවට කාර්යක්ෂම හා ප්‍රතිවර්ත කළ හැකි හයිඩ්‍රජනීකරණය. රසායන විද්‍යාව Cat රසායන විද්‍යාව. 6, 1526–1530 (2014).
හල්, ජේ. සහ තවත් අය. මධ්‍යස්ථ උෂ්ණත්ව හා පීඩනවලදී ජලීය මාධ්‍යවල කාබන් ඩයොක්සයිඩ් සහ ප්‍රෝටෝන-ස්විචඩ් ඉරිඩියම් උත්ප්‍රේරක භාවිතා කරමින් ප්‍රතිවර්ත කළ හැකි හයිඩ්‍රජන් ගබඩා කිරීම. ජාතික රසායනික. 4, 383–388 (2012).
වෙයි, ඩී. සහ තවත් අය. ලයිසීන් ඉදිරියේ කාබන් ඩයොක්සයිඩ් ෆෝමික් අම්ලයට ප්‍රතිවර්ත කළ හැකි හයිඩ්‍රජනීකරණය සඳහා Mn-Pincer සංකීර්ණය භාවිතා කරයි. නේට්. ජීව ශක්තිය. 7, 438–447 (2022).
පික්සිරිලි එල්., පින්හෙයිරෝ ඩීඑල් සහ නීල්සන් එම්. පින්සර් තිරසාර සංවර්ධනය සඳහා සංක්‍රාන්ති ලෝහ උත්ප්‍රේරකවල මෑත කාලීන දියුණුව. උත්ප්‍රේරකය. 10, 773 (2020).
ෆෝමේට් නිෂ්පාදනය සඳහා කාබන් ඩයොක්සයිඩ් ග්‍රහණය සහ උත්ප්‍රේරක භාවිතය සඳහා වෙයි, ඩී., ජුන්ග්, එච්. සහ බෙලර්, එම්. ඇමයිනෝ අම්ල පද්ධති. රසායනික. විද්‍යාව. 12, 6020–6024 (2021).
සුබ්‍රමනියන් එම්. සහ තවත් අය. මෙතනෝල් සමඟ ක්‍රියාකාරී සංයෝගවල සාමාන්‍ය සහ තෝරාගත් සමජාතීය රුතේනියම් හුවමාරුව හයිඩ්‍රජනීකරණය, ඩියුටරේෂන් සහ මෙතිලේෂන්. ජේ. කට්ලර්. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB සහ Nielsen M. PNP සංකීර්ණ භාවිතා කරමින් එතනෝල් එතිල් ඇසිටේට් වලට භෂ්ම-නිදහස් සහ ප්‍රතිග්‍රාහක-නිදහස් විජලනය කිරීමේ සම්බන්ධ කිරීම. ඩෝල්ටන්ගේ පරාසය. 52, 8193–8197 (2023).
ෆු, එස්., ෂාඕ, ඉසෙඩ්., වැන්ග්, වයි., සහ ලියු, කියු. මැංගනීස්-උත්ප්‍රේරක එතනෝල් 1-බියුටනෝල් බවට උත්ශ්‍රේණි කිරීම. ජේ. ඇම්. බිච්. 139, 11941–11948 (2017).