Nature.com වෙත පිවිසීම ගැන ඔබට ස්තූතියි. ඔබ භාවිතා කරන බ්රව්සර් අනුවාදයේ සීමිත CSS සහාය ඇත. හොඳම ප්රතිඵල සඳහා, ඔබගේ බ්රව්සරයේ නවතම අනුවාදයක් භාවිතා කිරීම (හෝ Internet Explorer හි අනුකූලතා මාදිලිය අක්රිය කිරීම) අපි නිර්දේශ කරමු. මේ අතරතුර, අඛණ්ඩ සහාය සහතික කිරීම සඳහා, අපි මෝස්තරයක් හෝ JavaScript නොමැතිව අඩවිය පෙන්වමු.
ඊයම් ට්රයිඅයොඩයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂවල ක්රියාකාරිත්වය වැඩි දියුණු කිරීම සඳහා දෝෂ නිෂ්ක්රීයකරණය බහුලව භාවිතා කර ඇත, නමුත් α-අදියර ස්ථායිතාවයට විවිධ දෝෂවල බලපෑම අපැහැදිලිව පවතී; මෙහිදී, ඝනත්ව ක්රියාකාරී න්යාය භාවිතා කරමින්, අපි ප්රථම වරට ෆෝමැමිඩීන් ඊයම් ට්රයිඅයොඩයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් α-අදියර සිට δ-අදියර දක්වා පිරිහීමේ මාර්ගය හඳුනාගෙන අදියර සංක්රාන්ති ශක්ති බාධකයට විවිධ දෝෂවල බලපෑම අධ්යයනය කරමු. සමාකරණ ප්රතිඵල අනාවැකි පළ කරන්නේ අයඩින් පුරප්පාඩු බොහෝ විට පිරිහීමට හේතු විය හැකි බවයි, මන්ද ඒවා α-δ අදියර සංක්රාන්තිය සඳහා ශක්ති බාධකය සැලකිය යුතු ලෙස අඩු කරන අතර පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට අවම ගොඩනැගීමේ ශක්තියක් ඇති බැවිනි. පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිටට ජලයේ දිය නොවන ඊයම් ඔක්සලේට් ඝන තට්ටුවක් හඳුන්වාදීම α-අදියර වියෝජනය සැලකිය යුතු ලෙස වළක්වයි, අයඩින් සංක්රමණය සහ වාෂ්පීකරණය වළක්වයි. අතිරේකව, මෙම උපාය මාර්ගය අන්තර් මුහුණත විකිරණශීලී නොවන නැවත එකතු කිරීම සැලකිය යුතු ලෙස අඩු කරන අතර සූර්ය කෝෂ කාර්යක්ෂමතාව 25.39% දක්වා වැඩි කරයි (සහතික කළ 24.92%). ඇසුරුම් නොකළ උපාංගයට 1.5 G වායු ස්කන්ධ ප්රකිරණය යටතේ උපරිම බලයෙන් පැය 550ක් ක්රියාත්මක වීමෙන් පසුවද එහි මුල් කාර්යක්ෂමතාව 92% පවත්වා ගත හැකිය.
පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ (PSCs) වල බල පරිවර්තන කාර්යක්ෂමතාව (PCE) 26%1 ක සහතික කළ වාර්තාගත ඉහළම අගයකට ළඟා වී ඇත. 2015 සිට, නවීන PSCs ෆෝමැමිඩීන් ට්රයිඅයොඩයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් (FAPbI3) ආලෝකය අවශෝෂක ස්ථරයක් ලෙස කැමති වී ඇත්තේ එහි විශිෂ්ට තාප ස්ථායිතාව සහ ෂොක්ලි-කීසර් සීමාව වන 2,3,4 ට ආසන්න මනාප කලාප පරතරය නිසාය. අවාසනාවකට මෙන්, FAPbI3 පටල තාප ගතිකව කාමර උෂ්ණත්වයේ දී කළු α අවධියක සිට කහ නොවන පෙරොව්ස්කයිට් δ අවධියකට අදියර සංක්රාන්තියකට භාජනය වේ5,6. ඩෙල්ටා අවධිය සෑදීම වැළැක්වීම සඳහා, විවිධ සංකීර්ණ පෙරොව්ස්කයිට් සංයුති සංවර්ධනය කර ඇත. මෙම ගැටළුව මඟහරවා ගැනීම සඳහා වඩාත් පොදු උපාය මාර්ගය වන්නේ FAPbI3 මෙතිල් ඇමෝනියම් (MA+), සීසියම් (Cs+) සහ බ්රෝමයිඩ් (Br-) අයන 7,8,9 සංයෝජනයක් සමඟ මිශ්ර කිරීමයි. කෙසේ වෙතත්, දෙමුහුන් පෙරොව්ස්කයිට් කලාප පරතරය පුළුල් කිරීම සහ ඡායා ප්රේරිත අවධි වෙන් කිරීම මගින් පීඩා විඳිති, එමඟින් ලැබෙන PSC වල ක්රියාකාරිත්වය සහ මෙහෙයුම් ස්ථායිතාව අවදානමට ලක් වේ10,11,12.
මෑත කාලීන අධ්යයනයන් පෙන්වා දී ඇත්තේ කිසිදු මාත්රණයකින් තොරව පිරිසිදු තනි ස්ඵටික FAPbI3 එහි විශිෂ්ට ස්ඵටිකතාව සහ අඩු දෝෂ හේතුවෙන් විශිෂ්ට ස්ථායිතාවයක් ඇති බවයි13,14. එබැවින්, තොග FAPbI3 හි ස්ඵටිකතාව වැඩි කිරීමෙන් දෝෂ අඩු කිරීම කාර්යක්ෂම හා ස්ථාවර PSCs ලබා ගැනීම සඳහා වැදගත් උපාය මාර්ගයකි2,15. කෙසේ වෙතත්, FAPbI3 PSC ක්රියාත්මක වන විට, අනවශ්ය කහ ෂඩාස්රාකාර නොවන පෙරොව්ස්කයිට් δ අවධියට පිරිහීම තවමත් සිදුවිය හැකිය16. ක්රියාවලිය සාමාන්යයෙන් ආරම්භ වන්නේ බොහෝ දෝෂ සහිත ප්රදේශ පැවතීම නිසා ජලය, තාපය සහ ආලෝකයට වඩාත් ගොදුරු විය හැකි මතුපිට සහ ධාන්ය මායිම්වලිනි17. එබැවින්, FAPbI318 හි කළු අවධිය ස්ථාවර කිරීම සඳහා මතුපිට/ධාන්ය නිෂ්ක්රීයකරණය අවශ්ය වේ. අඩු මාන පෙරොව්ස්කයිට්, අම්ල-පාදක ලුවිස් අණු සහ ඇමෝනියම් හේලයිඩ් ලවණ හඳුන්වාදීම ඇතුළු බොහෝ දෝෂ නිෂ්ක්රීයකරණ උපාය මාර්ග ෆෝමමයිඩින් PSCs හි විශාල ප්රගතියක් ලබා ඇත19,20,21,22. අද වන විට, සියලුම අධ්යයනයන් පාහේ සූර්ය කෝෂ වල වාහක ප්රතිසංයෝජනය, විසරණ දිග සහ කලාප ව්යුහය වැනි දෘෂ්ටි ඉලෙක්ට්රොනික ගුණාංග තීරණය කිරීමේදී විවිධ දෝෂවල කාර්යභාරය කෙරෙහි අවධානය යොමු කර ඇත22,23,24. උදාහරණයක් ලෙස, ඝනත්ව ක්රියාකාරී න්යාය (DFT) විවිධ දෝෂවල ගොඩනැගීමේ ශක්තීන් සහ උගුල් ශක්ති මට්ටම් න්යායාත්මකව පුරෝකථනය කිරීමට භාවිතා කරයි, එය ප්රායෝගික නිෂ්ක්රීයකරණ සැලසුම මඟ පෙන්වීම සඳහා බහුලව භාවිතා වේ20,25,26. දෝෂ ගණන අඩු වන විට, උපාංගයේ ස්ථායිතාව සාමාන්යයෙන් වැඩි දියුණු වේ. කෙසේ වෙතත්, ෆෝමැමඩින් PSC වල, අදියර ස්ථායිතාව සහ ප්රකාශ විද්යුත් ගුණාංග මත විවිධ දෝෂවල බලපෑමේ යාන්ත්රණයන් සම්පූර්ණයෙන්ම වෙනස් විය යුතුය. අපගේ දැනුමේ උපරිමයට අනුව, දෝෂ ඝනකය ෂඩාස්රාකාර (α-δ) අවධි සංක්රාන්තියට පොළඹවන ආකාරය සහ α-FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් වල අවධි ස්ථායිතාව මත මතුපිට නිෂ්ක්රීයකරණයේ කාර්යභාරය පිළිබඳ මූලික අවබෝධය තවමත් දුර්වල ලෙස වටහාගෙන ඇත.
මෙහිදී, අපි කළු α-අවධියේ සිට කහ δ-අවධිය දක්වා FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් වල පිරිහීමේ මාර්ගය සහ DFT හරහා α-to-δ-අවධි සංක්රාන්තියේ ශක්ති බාධකයට විවිධ දෝෂවල බලපෑම හෙළි කරමු. පටල නිෂ්පාදනය සහ උපාංග ක්රියාකාරිත්වය අතරතුර පහසුවෙන් ජනනය වන I පුරප්පාඩු, α-δ අවධි සංක්රාන්තිය ආරම්භ කිරීමට බොහෝ දුරට ඉඩ ඇති බව පුරෝකථනය කර ඇත. එබැවින්, අපි ස්ථානීය ප්රතික්රියාවක් හරහා FAPbI3 මත ජලයේ දිය නොවන සහ රසායනිකව ස්ථායී ඝන ඊයම් ඔක්සලේට් තට්ටුවක් (PbC2O4) හඳුන්වා දුන්නෙමු. ඊයම් ඔක්සලේට් මතුපිට (LOS) I පුරප්පාඩු සෑදීම වළක්වන අතර තාපය, ආලෝකය සහ විද්යුත් ක්ෂේත්ර මගින් උත්තේජනය කරන විට I අයන සංක්රමණය වීම වළක්වයි. ප්රතිඵලයක් ලෙස LOS අන්තර් මුහුණත විකිරණශීලී නොවන නැවත එකතු කිරීම සැලකිය යුතු ලෙස අඩු කරන අතර FAPbI3 PSC කාර්යක්ෂමතාව 25.39% දක්වා වැඩි දියුණු කරයි (24.92% දක්වා සහතික කර ඇත). ඇසුරුම් නොකළ LOS උපාංගය උපරිම බල ලක්ෂ්යයේ (MPP) පැය 550 කට වැඩි කාලයක් 1.5 G විකිරණ අනුකරණය කරන ලද වායු ස්කන්ධයකදී (AM) ක්රියාත්මක වීමෙන් පසු එහි මුල් කාර්යක්ෂමතාවයෙන් 92% ක් රඳවා ගත්තේය.
FAPbI3 perovskite හි α අවධියේ සිට δ අවධියට සංක්රමණය වීමට ඇති වියෝජන මාර්ගය සොයා ගැනීම සඳහා අපි මුලින්ම ab initio ගණනය කිරීම් සිදු කළෙමු. සවිස්තරාත්මක අවධි පරිවර්තන ක්රියාවලියක් හරහා, FAPbI3 හි ඝන α අවධියේ ත්රිමාණ කෙළවර-බෙදාගැනීමේ [PbI6] අෂ්ටාශ්රිතයකින් FAPbI3 හි ෂඩාස්රාකාර δ අවධියේ ඒකමාන දාර-බෙදාගැනීමේ [PbI6] අෂ්ටාශ්රිතයකට පරිවර්තනය සාක්ෂාත් කර ගන්නා බව සොයාගෙන ඇත. බිඳීම 9. Pb-I පළමු පියවරේදී (Int-1) බන්ධනයක් සාදයි, සහ එහි ශක්ති බාධකය 0.62 eV/සෛලයට ළඟා වේ, රූපය 1a හි පෙන්වා ඇති පරිදි. අෂ්ටාශ්රිතය [0\(\bar{1}\)1] දිශාවට මාරු කළ විට, ෂඩාස්රාකාර කෙටි දාමය 1×1 සිට 1×3, 1×4 දක්වා ප්රසාරණය වී අවසානයේ δ අවධියට ඇතුළු වේ. සම්පූර්ණ මාර්ගයේ දිශානති අනුපාතය (011)α//(001)δ + [100]α//[100]δ වේ. ශක්ති ව්යාප්ති රූප සටහනෙන්, පහත සඳහන් අදියරවලදී FAPbI3 හි δ අවධියේ න්යෂ්ටිකකරණයෙන් පසුව, ශක්ති බාධකය α අවධියේ සංක්රාන්තියට වඩා අඩු බව සොයා ගත හැකිය, එයින් අදහස් වන්නේ අදියර සංක්රාන්තිය වේගවත් වන බවයි. පැහැදිලිවම, අපට α-අදියර පිරිහීම මැඩපැවැත්වීමට අවශ්ය නම් අදියර සංක්රාන්තිය පාලනය කිරීමේ පළමු පියවර ඉතා වැදගත් වේ.
වමේ සිට දකුණට අදියර පරිවර්තන ක්රියාවලියක් - කළු FAPbI3 අවධිය (α-අදියර), පළමු Pb-I බන්ධන බෙදීම (Int-1) සහ තවදුරටත් Pb-I බන්ධන බෙදීම (Int-2, Int -3 සහ Int -4) සහ කහ අදියර FAPbI3 (ඩෙල්ටා අදියර). b විවිධ අභ්යන්තර ලක්ෂ්ය දෝෂ මත පදනම්ව FAPbI3 හි α සිට δ අදියර සංක්රාන්තියට ශක්ති බාධක. තිත් රේඛාව පරමාදර්ශී ස්ඵටිකයක ශක්ති බාධකය (0.62 eV) පෙන්වයි. c ඊයම් පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට ප්රාථමික ලක්ෂ්ය දෝෂ සෑදීමේ ශක්තිය. abscissa අක්ෂය α-δ අදියර සංක්රාන්තියේ ශක්ති බාධකය වන අතර ඕඩිනේට් අක්ෂය දෝෂ සෑදීමේ ශක්තියයි. අළු, කහ සහ කොළ පැහැයෙන් සෙවන ලද කොටස් පිළිවෙලින් I වර්ගය (අඩු EB-ඉහළ FE), II වර්ගය (ඉහළ FE) සහ III වර්ගය (අඩු EB-අඩු FE) වේ. d පාලනයේ FAPbI3 හි VI සහ LOS දෝෂ සෑදීමේ ශක්තිය. පාලනයේ අයන සංක්රමණයට ඇති e I බාධකය සහ FAPbI3 හි LOS. f – gf පාලනයේ I අයන (තැඹිලි ගෝල) සහ gLOS FAPbI3 (අළු, ඊයම්; වයලට් (තැඹිලි), අයඩින් (ජංගම අයඩින්)) සංක්රමණයෙහි ක්රමානුකූල නිරූපණය (වමේ: ඉහළ දසුන; දකුණ: හරස්කඩ, දුඹුරු); කාබන්; ලා නිල් - නයිට්රජන්; රතු - ඔක්සිජන්; ලා රෝස - හයිඩ්රජන්). මූලාශ්ර දත්ත මූලාශ්ර දත්ත ගොනු ආකාරයෙන් සපයනු ලැබේ.
ඉන්පසු අපි ක්රමානුකූලව විවිධ අභ්යන්තර ලක්ෂ්ය දෝෂවල බලපෑම අධ්යයනය කළෙමු (PbFA, IFA, PbI, සහ IPb ප්රති-ස්ථාන පදිංචිය; Pbi සහ II අන්තරාල පරමාණු; සහ VI, VFA, සහ VPb පුරප්පාඩු ඇතුළුව), ඒවා ප්රධාන සාධක ලෙස සැලකේ. පරමාණුක සහ ශක්ති මට්ටමේ අවධි පිරිහීමට හේතු වන ඒවා රූප සටහන 1b සහ අතිරේක වගුව 1 හි දක්වා ඇත. සිත්ගන්නා කරුණ නම්, සියලුම දෝෂ α-δ අවධි සංක්රාන්තියේ ශක්ති බාධකය අඩු නොකරයි (රූපය 1b). අඩු සෑදීමේ ශක්තීන් සහ අඩු α-δ අවධි සංක්රාන්ති ශක්ති බාධක යන දෙකම ඇති දෝෂ අදියර ස්ථායිතාවයට අහිතකර ලෙස සලකනු ලබන බව අපි විශ්වාස කරමු. කලින් වාර්තා කළ පරිදි, ඊයම් බහුල මතුපිට සාමාන්යයෙන් ෆෝමැමිඩීන් PSC27 සඳහා ඵලදායී ලෙස සැලකේ. එබැවින්, අපි ඊයම් බහුල තත්වයන් යටතේ PbI2-අවසන් කළ (100) මතුපිට කෙරෙහි අවධානය යොමු කරමු. මතුපිට අභ්යන්තර ලක්ෂ්ය දෝෂවල දෝෂ සෑදීමේ ශක්තිය රූප සටහන 1c සහ අතිරේක වගුව 1 හි දක්වා ඇත. ශක්ති බාධකය (EB) සහ අවධි සංක්රාන්ති සෑදීමේ ශක්තිය (FE) මත පදනම්ව, මෙම දෝෂ වර්ග තුනකට වර්ගීකරණය කර ඇත. I වර්ගය (අඩු EB-ඉහළ FE): IPb, VFA සහ VPb අවධි සංක්රාන්තියට ශක්ති බාධකය සැලකිය යුතු ලෙස අඩු කළද, ඒවාට ඉහළ ගොඩනැගීමේ ශක්තීන් ඇත. එබැවින්, මෙම ආකාරයේ දෝෂ කලාතුරකින් සෑදෙන බැවින් ඒවා අවධි සංක්රාන්ති සඳහා සීමිත බලපෑමක් ඇති කරන බව අපි විශ්වාස කරමු. II වර්ගය (ඉහළ EB): වැඩිදියුණු කළ α-δ අවධි සංක්රාන්ති ශක්ති බාධකය නිසා, ප්රති-ස්ථාන දෝෂ PbI, IFA සහ PbFA α-FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් වල අවධි ස්ථායිතාවයට හානි නොකරයි. III වර්ගය (අඩු EB-අඩු FE): සාපේක්ෂව අඩු සෑදීමේ ශක්තීන් සහිත VI, Ii සහ Pbi දෝෂ කළු අවධි පිරිහීමට හේතු විය හැක. විශේෂයෙන් අඩුම FE සහ EB VI ලබා දී ඇති විට, වඩාත්ම ඵලදායී උපාය මාර්ගය I පුරප්පාඩු අඩු කිරීම බව අපි විශ්වාස කරමු.
VI අඩු කිරීම සඳහා, FAPbI3 මතුපිට වැඩි දියුණු කිරීම සඳහා අපි PbC2O4 ඝන තට්ටුවක් සංවර්ධනය කළෙමු. ෆීනයිල්එතිලමෝනියම් අයඩයිඩ් (PEAI) සහ n-ඔක්ටිලමෝනියම් අයඩයිඩ් (OAI) වැනි කාබනික හේලයිඩ් ලුණු නිෂ්ක්රීයකාරක සමඟ සසඳන විට, ජංගම හැලජන් අයන අඩංගු නොවන PbC2O4 රසායනිකව ස්ථායී, ජලයේ දිය නොවන අතර උත්තේජනය මත පහසුවෙන් අක්රිය වේ. පෙරොව්ස්කයිට් වල මතුපිට තෙතමනය සහ විද්යුත් ක්ෂේත්රය හොඳින් ස්ථායීකරණය වේ. ජලයේ PbC2O4 හි ද්රාව්යතාව 0.00065 g/L පමණක් වන අතර එය PbSO428 ට වඩා අඩුය. වඩාත් වැදගත් දෙය නම්, ස්ථානීය ප්රතික්රියා භාවිතා කරමින් පෙරොව්ස්කයිට් පටල මත LOS හි ඝන සහ ඒකාකාර ස්ථර මෘදු ලෙස සකස් කළ හැකිය (පහත බලන්න). අතිරේක රූපය 1 හි පෙන්වා ඇති පරිදි අපි FAPbI3 සහ PbC2O4 අතර අන්තර් මුහුණත බන්ධනයේ DFT සමාකරණ සිදු කළෙමු. අතිරේක වගුව 2 LOS එන්නත් කිරීමෙන් පසු දෝෂ සෑදීමේ ශක්තිය ඉදිරිපත් කරයි. LOS VI දෝෂ වල සෑදීමේ ශක්තිය 0.69–1.53 eV කින් වැඩි කරනවා පමණක් නොව (රූපය 1d), සංක්රමණ මතුපිට සහ පිටවීමේ මතුපිට I හි සක්රියකරණ ශක්තියද වැඩි කරන බව අපට පෙනී ගියේය (රූපය 1e). පළමු අදියරේදී, I අයන පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට දිගේ සංක්රමණය වන අතර, VI අයන 0.61 eV ශක්ති බාධකයක් සහිත දැලිස් ස්ථානයක තබයි. LOS හඳුන්වාදීමෙන් පසු, ස්ටීරික් බාධාවේ බලපෑම හේතුවෙන්, I අයන සංක්රමණය සඳහා සක්රියකරණ ශක්තිය වැඩි වේ. 1.28 eV. පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිටින් පිටවන I අයන සංක්රමණය අතරතුර, VOC හි ශක්ති බාධකය ද පාලන සාම්පලයට වඩා වැඩි වේ (රූපය 1e). පාලනයේ සහ LOS FAPbI3 හි I අයන සංක්රමණ මාර්ගවල ක්රමානුකූල රූප සටහන් පිළිවෙලින් රූපය 1 f සහ g හි දක්වා ඇත. සමාකරණ ප්රතිඵලවලින් පෙනී යන්නේ LOS හට VI දෝෂ සෑදීම සහ I හි වාෂ්පීකරණය වැළැක්විය හැකි බවත්, එමඟින් α සිට δ අදියර සංක්රාන්තිය න්යෂ්ටියකරණය වීම වළක්වන බවත්ය.
ඔක්සලික් අම්ලය සහ FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් අතර ප්රතික්රියාව පරීක්ෂා කරන ලදී. ඔක්සලික් අම්ලය සහ FAPbI3 ද්රාවණ මිශ්ර කිරීමෙන් පසු, පරිපූරක රූපය 2 හි දැක්වෙන පරිදි, සුදු අවක්ෂේපයක් විශාල ප්රමාණයක් සාදන ලදී. කුඩු නිෂ්පාදනය X-කිරණ විවර්තනය (XRD) (පරිපූරක රූපය 3) සහ ෆූරියර් ට්රාන්ස්ෆෝම් අධෝරක්ත වර්ණාවලීක්ෂය (FTIR) (පරිපූරක රූපය 4) භාවිතයෙන් පිරිසිදු PbC2O4 ද්රව්යයක් ලෙස හඳුනා ගන්නා ලදී. පරිපූරක රූපය 5 හි දැක්වෙන පරිදි, කාමර උෂ්ණත්වයේ දී ඔක්සලික් අම්ලය ආසන්න වශයෙන් 18 mg/mL ද්රාව්යතාවයක් සහිත අයිසොප්රොපයිල් මධ්යසාර (IPA) හි අධික ලෙස ද්රාව්ය වන බව අපට පෙනී ගියේය. මෙය පසුකාලීන සැකසුම් පහසු කරයි, මන්ද IPA, පොදු නිෂ්ක්රීය ද්රාවකයක් ලෙස, කෙටි කාලයකින් ඔබ්බට පෙරොව්ස්කයිට් ස්ථරයට හානි නොකරන බැවිනි29. එබැවින්, පෙරොව්ස්කයිට් පටලය ඔක්සලික් අම්ල ද්රාවණයක ගිල්වීමෙන් හෝ ඔක්සලික් අම්ල ද්රාවණය පෙරොව්ස්කයිට් මතට ස්පින්-ආලේප කිරීමෙන්, පහත රසායනික සමීකරණයට අනුව පෙරොව්ස්කයිට් පටලයේ මතුපිට තුනී හා ඝන PbC2O4 ඉක්මනින් ලබා ගත හැකිය: H2C2O4 + FAPbI3 = PbC2O4 + FAI +HI. FAI IPA හි දිය කළ හැකි අතර එමඟින් පිසීමේදී ඉවත් කළ හැකිය. ප්රතික්රියා කාලය සහ පූර්වගාමි සාන්ද්රණය මගින් LOS හි ඝනකම පාලනය කළ හැකිය.
පාලනයේ සහ LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල ස්කෑනිං ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂ (SEM) රූප රූප 2a,b හි දක්වා ඇත. ප්රතිඵලවලින් පෙනී යන්නේ පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට රූප විද්යාව හොඳින් සංරක්ෂණය කර ඇති බවත්, සියුම් අංශු විශාල සංඛ්යාවක් ධාන්ය මතුපිට තැන්පත් වී ඇති බවත්, එය ස්ථානීය ප්රතික්රියාවෙන් සාදන ලද PbC2O4 ස්ථරයක් නියෝජනය කළ යුතු බවත්ය. LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටලයට තරමක් සුමට මතුපිටක් ඇත (පරිපූරක රූපය 6) සහ පාලන පටලයට සාපේක්ෂව විශාල ජල සම්බන්ධතා කෝණයක් ඇත (පරිපූරක රූපය 7). නිෂ්පාදනයේ මතුපිට ස්ථරය වෙන්කර හඳුනා ගැනීම සඳහා අධි-විභේදන තීර්යක් සම්ප්රේෂණ ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂය (HR-TEM) භාවිතා කරන ලදී. පාලන පටලයට සාපේක්ෂව (රූපය 2c), 10 nm පමණ ඝනකමක් සහිත ඒකාකාර සහ ඝන තුනී ස්ථරයක් LOS පෙරොව්ස්කයිට් මුදුනේ පැහැදිලිව දැකගත හැකිය (රූපය 2d). PbC2O4 සහ FAPbI3 අතර අතුරුමුහුණත පරීක්ෂා කිරීම සඳහා ඉහළ කෝණ වළයාකාර අඳුරු-ක්ෂේත්ර පරිලෝකන ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂය (HAADF-STEM) භාවිතා කරමින්, FAPbI3 හි ස්ඵටික කලාප සහ PbC2O4 හි අස්ඵටික කලාප තිබීම පැහැදිලිව නිරීක්ෂණය කළ හැකිය (පරිපූරක රූපය 8). ඔක්සලික් අම්ල ප්රතිකාරයෙන් පසු පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට සංයුතිය X-කිරණ ප්රකාශ ඉලෙක්ට්රෝන වර්ණාවලීක්ෂය (XPS) මිනුම් මගින් සංලක්ෂිත විය, රූප 2e-g හි පෙන්වා ඇති පරිදි. රූපය 2e හි, C 1s උච්චතම අවස්ථා පිළිවෙලින් 284.8 eV සහ 288.5 eV පමණ නිශ්චිත CC සහ FA සංඥා වලට අයත් වේ. පාලන පටලයට සාපේක්ෂව, LOS පටලය C2O42- ට ආරෝපණය කරන ලද 289.2 eV හි අතිරේක උච්චයක් පෙන්නුම් කළේය. LOS පෙරොව්ස්කයිට් වල O 1s වර්ණාවලිය 531.7 eV, 532.5 eV සහ 533.4 eV හි රසායනිකව වෙනස් O 1s උච්ච තුනක් ප්රදර්ශනය කරයි, එය ප්රෝටෝනීකරණය කරන ලද COO, C=O නොවෙනස්ව ඔක්සලේට් කාණ්ඩ 30 හි සහ OH සංරචකයේ O පරමාණු වලට අනුරූප වේ (රූපය 2e). )). පාලන සාම්පලය සඳහා, කුඩා O 1s උච්චයක් පමණක් නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර එය මතුපිට ඔක්සිජන් රසායනිකව අවශෝෂණය වීමට හේතු විය හැක. Pb 4f7/2 සහ Pb 4f5/2 හි පාලන පටල ලක්ෂණ පිළිවෙලින් 138.4 eV සහ 143.3 eV හි පිහිටා ඇත. LOS පෙරොව්ස්කයිට් ඉහළ බන්ධන ශක්තිය දෙසට 0.15 eV පමණ Pb උච්චයේ මාරුවක් පෙන්නුම් කරන බව අපි නිරීක්ෂණය කළෙමු, එය C2O42- සහ Pb පරමාණු අතර ශක්තිමත් අන්තර්ක්රියාවක් පෙන්නුම් කරයි (රූපය 2g).
a පාලනයේ SEM රූප සහ b LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටල, ඉහළ දසුන. c පාලනයේ අධි-විභේදන හරස්කඩ සම්ප්රේෂණ ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂය (HR-TEM) සහ d LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටල. e C 1s, f O 1s සහ g Pb 4f පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල අධි-විභේදන XPS. මූලාශ්ර දත්ත මූලාශ්ර දත්ත ගොනු ආකාරයෙන් සපයනු ලැබේ.
DFT ප්රතිඵලවලට අනුව, VI දෝෂ සහ I සංක්රමණය පහසුවෙන් α සිට δ දක්වා අදියර සංක්රාන්තිය ඇති කරන බව න්යායාත්මකව පුරෝකථනය කර ඇත. පෙර වාර්තා පෙන්වා දී ඇත්තේ I2 ආලෝකයට සහ තාප ආතතියට පටල නිරාවරණය කිරීමෙන් පසු ෆොටෝගිල්වීමේදී PC-පාදක පෙරොව්ස්කයිට් පටල වලින් වේගයෙන් මුදා හරින බවයි31,32,33. පෙරොව්ස්කයිට් වල α-අදියර මත ඊයම් ඔක්සලේට් වල ස්ථායීකරණ බලපෑම තහවුරු කිරීම සඳහා, අපි පාලනය සහ LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටල පිළිවෙලින් ටොලුයින් අඩංගු විනිවිද පෙනෙන වීදුරු බෝතල්වල ගිල්වා, පසුව පැය 24 ක් සඳහා හිරු එළිය 1 කින් ඒවා විකිරණය කළෙමු. රූපය 3a හි පෙන්වා ඇති පරිදි, අපි පාරජම්බුල කිරණ සහ දෘශ්ය ආලෝකය (UV-Vis) ටොලුයින් ද්රාවණය අවශෝෂණය මැන බැලුවෙමු. පාලන සාම්පලය සමඟ සසඳන විට, LOS-පෙරොව්ස්කයිට් සම්බන්ධයෙන් බොහෝ අඩු I2 අවශෝෂණ තීව්රතාවයක් නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, එයින් පෙන්නුම් කරන්නේ සංයුක්ත LOS ආලෝකය ගිල්වීමේදී පෙරොව්ස්කයිට් පටලයෙන් I2 මුදා හැරීම වළක්වන බවයි. වයස්ගත පාලනය සහ LOS පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල ඡායාරූප රූප 3b සහ c හි ඇතුළත් කිරීම් වල දක්වා ඇත. LOS පෙරොව්ස්කයිට් තවමත් කළු පැහැයෙන් යුක්ත වන අතර, පාලන පටලයෙන් වැඩි කොටසක් කහ පැහැයට හැරී ඇත. ගිල්වන ලද පටලයේ UV-දෘශ්ය අවශෝෂණ වර්ණාවලිය රූප 3b, c හි දක්වා ඇත. පාලන පටලයේ α ට අනුරූප වන අවශෝෂණය පැහැදිලිව අඩු වී ඇති බව අපි නිරීක්ෂණය කළෙමු. ස්ඵටික ව්යුහයේ පරිණාමය ලේඛනගත කිරීම සඳහා X-ray මිනුම් සිදු කරන ලදී. පැය 24 ක ආලෝකකරණයෙන් පසුව, පාලන පෙරොව්ස්කයිට් ශක්තිමත් කහ δ-අදියර සංඥාවක් (11.8°) පෙන්නුම් කළ අතර, LOS පෙරොව්ස්කයිට් තවමත් හොඳ කළු අවධියක් පවත්වා ගෙන ගියේය (රූපය 3d).
ටොලුයින් ද්රාවණවල UV-දෘශ්ය අවශෝෂණ වර්ණාවලිය, එහි පාලන පටලය සහ LOS පටලය පැය 24ක් පුරාවට හිරු එළිය 1ක් යටතේ ගිල්වා ඇත. ඇතුල් කිරීම මඟින් එක් එක් පටලය සමාන පරිමාවකින් ටොලුයින් වල ගිල්වා ඇති කුප්පියක් පෙන්වයි. b පාලක පටලයේ UV-Vis අවශෝෂණ වර්ණාවලිය සහ c LOS පටලය පැය 24ක් හිරු එළිය 1ක් යටතේ ගිල්වීමට පෙර සහ පසු. ඇතුල් කිරීම මඟින් පරීක්ෂණ පටලයේ ඡායාරූපයක් පෙන්වයි. d නිරාවරණයෙන් පැය 24කට පෙර සහ පසු පාලනයේ X-කිරණ විවර්තන රටා සහ LOS පටල. නිරාවරණයෙන් පැය 24කට පසු පාලන පටල e සහ පටල f LOS හි SEM රූප. මූලාශ්ර දත්ත මූලාශ්ර දත්ත ගොනු ආකාරයෙන් සපයනු ලැබේ.
රූප සටහන් 3e,f හි පෙන්වා ඇති පරිදි, පැය 24 ක ආලෝකකරණයකින් පසු පෙරොව්ස්කයිට් පටලයේ ක්ෂුද්ර ව්යුහාත්මක වෙනස්කම් නිරීක්ෂණය කිරීම සඳහා අපි ස්කෑනිං ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂ (SEM) මිනුම් සිදු කළෙමු. පාලන පටලයේ, විශාල ධාන්ය විනාශ වී කුඩා ඉඳිකටු බවට පත් කරන ලද අතර එය δ-අදියර නිෂ්පාදනයේ FAPbI3 හි රූප විද්යාවට අනුරූප විය (රූපය 3e). LOS පටල සඳහා, පෙරොව්ස්කයිට් ධාන්ය හොඳ තත්ත්වයේ පවතී (රූපය 3f). ප්රතිඵලවලින් තහවුරු වූයේ I නැතිවීම සැලකිය යුතු ලෙස කළු අවධියේ සිට කහ අවධියට සංක්රමණය වීමට හේතු වන අතර PbC2O4 කළු අවධිය ස්ථාවර කරන අතර I නැතිවීම වළක්වයි. මතුපිට ඇති පුරප්පාඩු ඝනත්වය ධාන්ය තොගයට වඩා බෙහෙවින් වැඩි බැවින්, 34 මෙම අවධිය ධාන්ය මතුපිට සිදුවීමට වැඩි ඉඩක් ඇත. ඒ සමඟම අයඩින් මුදා හැරීම සහ VI සෑදීම. DFT මගින් පුරෝකථනය කරන ලද පරිදි, LOS හට VI දෝෂ ඇතිවීම වැළැක්වීමට සහ I අයන පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිටට සංක්රමණය වීම වැළැක්වීමට හැකිය.
මීට අමතරව, වායුගෝලීය වාතයේ (සාපේක්ෂ ආර්ද්රතාවය 30-60%) පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල තෙතමනය ප්රතිරෝධයට PbC2O4 ස්ථරයේ බලපෑම අධ්යයනය කරන ලදී. අතිරේක රූපය 9 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, LOS පෙරොව්ස්කයිට් දින 12 කට පසුවත් කළු පැහැයෙන් පැවති අතර පාලන පටලය කහ පැහැයට හැරුණි. XRD මිනුම් වලදී, පාලන පටලය FAPbI3 හි δ අවධියට අනුරූපව 11.8° හි ශක්තිමත් උච්චතම අවස්ථාවක් පෙන්නුම් කරන අතර, LOS පෙරොව්ස්කයිට් කළු α අවධිය හොඳින් රඳවා ගනී (පරිපූරක රූපය 10).
පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට ඊයම් ඔක්සලේට් වල නිෂ්ක්රීයකරණ බලපෑම අධ්යයනය කිරීම සඳහා ස්ථාවර-තත්ව ප්රභාදීප්තතාව (PL) සහ කාල-විසඳන ලද ප්රභාදීප්තතාව (TRPL) භාවිතා කරන ලදී. රූපයේ දැක්වෙන්නේ LOS පටලය PL තීව්රතාවය වැඩි කර ඇති බවයි. PL සිතියම්ගත කිරීමේ රූපයේ, 10 × 10 μm2 මුළු ප්රදේශය පුරා LOS පටලයේ තීව්රතාවය පාලන පටලයට වඩා වැඩි ය (පරිපූරක රූපය 11), PbC2O4 ඒකාකාරව පෙරොව්ස්කයිට් පටලය නිෂ්ක්රීය කරන බව පෙන්නුම් කරයි. වාහක ආයු කාලය තීරණය කරනු ලබන්නේ තනි ඝාතීය ශ්රිතයක් සමඟ TRPL ක්ෂය වීම ආසන්න කිරීමෙනි (රූපය 4b). LOS පටලයේ වාහක ආයු කාලය 5.2 μs වන අතර එය 0.9 μs වාහක ආයු කාලය අඩු වූ මතුපිට විකිරණශීලී නොවන නැවත එකතු කිරීමක් සහිත පාලන පටලයට වඩා බොහෝ දිගු වේ.
වීදුරු උපස්ථර මත පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල තාවකාලික PL හි ස්ථාවර-තත්ව PL සහ b-වර්ණාවලි. c උපාංගයේ SP වක්රය (FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au). d EQE වර්ණාවලිය සහ Jsc EQE වර්ණාවලිය වඩාත් කාර්යක්ෂම උපාංගයෙන් ඒකාබද්ධ කර ඇත. d Voc රූප සටහන මත පෙරොව්ස්කයිට් උපාංගයක ආලෝක තීව්රතාවයේ යැපීම. f ITO/PEDOT:PSS/perovskite/PCBM/Au පිරිසිදු සිදුරු උපාංගයක් භාවිතා කරන සාමාන්ය MKRC විශ්ලේෂණය. VTFL යනු උපරිම උගුල් පිරවුම් වෝල්ටීයතාවය වේ. මෙම දත්ත වලින් අපි උගුල් ඝනත්වය (Nt) ගණනය කළෙමු. මූලාශ්ර දත්ත මූලාශ්ර දත්ත ගොනු ආකාරයෙන් සපයනු ලැබේ.
උපාංග ක්රියාකාරිත්වයට ඊයම් ඔක්සලේට් ස්ථරයේ බලපෑම අධ්යයනය කිරීම සඳහා, සාම්ප්රදායික FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au සම්බන්ධතා ව්යුහයක් භාවිතා කරන ලදී. වඩා හොඳ උපාංග ක්රියාකාරිත්වයක් ලබා ගැනීම සඳහා අපි මෙතිලමයින් හයිඩ්රොක්ලෝරයිඩ් (MACl) වෙනුවට ෆෝමමිඩීන් ක්ලෝරයිඩ් (FACl) පෙරොව්ස්කයිට් පූර්වගාමියාට ආකලන ලෙස භාවිතා කරමු, මන්ද FACl වඩා හොඳ ස්ඵටික ගුණාත්මක භාවයක් ලබා දිය හැකි අතර FAPbI335 හි කලාප පරතරය වළක්වා ගත හැකිය (සවිස්තරාත්මක සංසන්දනය සඳහා අතිරේක රූප 1 සහ 2 බලන්න). ). 12-14). ඩයිතයිල් ඊතර් (DE) හෝ ක්ලෝරෝබෙන්සීන් (CB)36 හා සසඳන විට පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල වඩා හොඳ ස්ඵටික ගුණාත්මක භාවයක් සහ කැමති දිශානතියක් සපයන බැවින් IPA ප්රතිද්රාවකය ලෙස තෝරා ගන්නා ලදී (පරිපූරක රූප 15 සහ 16). ඔක්සලික් අම්ල සාන්ද්රණය සකස් කිරීමෙන් දෝෂ නිෂ්ක්රීයකරණය සහ ආරෝපණ ප්රවාහනය හොඳින් සමතුලිත කිරීම සඳහා PbC2O4 හි ඝණකම ප්රවේශමෙන් ප්රශස්තිකරණය කරන ලදී (පරිපූරක රූපය 17). ප්රශස්තිකරණය කරන ලද පාලනය සහ LOS උපාංගවල හරස්කඩ SEM රූප අතිරේක රූපය 18 හි දක්වා ඇත. පාලනය සහ LOS උපාංග සඳහා සාමාන්ය ධාරා ඝනත්ව (CD) වක්ර රූප සටහන 4c හි දක්වා ඇති අතර, උපුටා ගත් පරාමිතීන් අතිරේක වගුව 3 හි දක්වා ඇත. උපරිම බල පරිවර්තන කාර්යක්ෂමතාව (PCE) පාලන සෛල 23.43% (22.94%), Jsc 25.75 mA cm-2 (25.74 mA cm-2), Voc 1.16 V (1.16 V) සහ ප්රතිලෝම (ඉදිරි) ස්කෑන්. පිරවුම් සාධකය (FF) 78.40% (76.69%) වේ. උපරිම PCE LOS PSC 25.39% (24.79%), Jsc 25.77 mA cm-2, Voc 1.18 V, FF ප්රතිලෝම (ඉදිරි ස්කෑන්) සිට 83.50% (81.52%) වේ. විශ්වාසදායක තෙවන පාර්ශවීය ප්රකාශ වෝල්ටීයතා රසායනාගාරයකදී LOS උපාංගය 24.92% ක සහතික කළ ප්රකාශ වෝල්ටීයතා කාර්ය සාධනයක් ලබා ගත්තේය (පරිපූරක රූපය 19). බාහිර ක්වොන්ටම් කාර්යක්ෂමතාව (EQE) පිළිවෙලින් 24.90 mA cm-2 (පාලනය) සහ 25.18 mA cm-2 (LOS PSC) ඒකාබද්ධ Jsc ලබා දුන් අතර එය සම්මත AM 1.5 G වර්ණාවලියේ මනින ලද Jsc සමඟ හොඳ එකඟතාවයකින් යුක්ත විය (රූපය .4d). ) . පාලනය සහ LOS PSC සඳහා මනින ලද PCE වල සංඛ්යානමය ව්යාප්තිය අතිරේක රූපය 20 හි දක්වා ඇත.
රූපය 4e හි දැක්වෙන පරිදි, උගුල්-සහාය පෘෂ්ඨ නැවත එකතු කිරීම මත PbC2O4 හි බලපෑම අධ්යයනය කිරීම සඳහා Voc සහ ආලෝක තීව්රතාවය අතර සම්බන්ධතාවය ගණනය කරන ලදී. LOS උපාංගය සඳහා සවි කර ඇති රේඛාවේ බෑවුම 1.16 kBT/sq වන අතර එය පාලන උපාංගය සඳහා සවි කර ඇති රේඛාවේ බෑවුමට වඩා අඩුය (1.31 kBT/sq), LOS රැවටීම් මගින් මතුපිට නැවත එකතු කිරීම වැළැක්වීම සඳහා ප්රයෝජනවත් බව තහවුරු කරයි. රූපයේ දැක්වෙන පරිදි සිදුරු උපාංගයක (ITO/PEDOT:PSS/perovskite/spiro-OMeTAD/Au) අඳුරු IV ලක්ෂණය මැනීමෙන් පෙරොව්ස්කයිට් පටලයක දෝෂ ඝනත්වය ප්රමාණාත්මකව මැනීමට අපි අවකාශ ආරෝපණ ධාරා සීමා කිරීමේ (SCLC) තාක්ෂණය භාවිතා කරමු. 4f පෙන්වන්න. උගුල් ඝනත්වය Nt = 2ε0εVTFL/eL2 සූත්රය මගින් ගණනය කරනු ලැබේ, එහිදී ε යනු පෙරොව්ස්කයිට් පටලයේ සාපේක්ෂ පාර විද්යුත් නියතයයි, ε0 යනු රික්තයේ පාර විද්යුත් නියතයයි, VTFL යනු උගුල පිරවීම සඳහා සීමාකාරී වෝල්ටීයතාවයයි, e යනු ආරෝපණයයි, L යනු පෙරොව්ස්කයිට් පටලයේ ඝණකමයි (650 nm). VOC උපාංගයේ දෝෂ ඝනත්වය 1.450 × 1015 cm–3 ලෙස ගණනය කරනු ලැබේ, එය පාලන උපාංගයේ දෝෂ ඝනත්වයට වඩා අඩුය, එය 1.795 × 1015 cm–3 වේ.
ඇසුරුම් නොකළ උපාංගය නයිට්රජන් යටතේ පූර්ණ දිවා ආලෝකය යටතේ උපරිම බල ලක්ෂ්යයේදී (MPP) පරීක්ෂා කරන ලද අතර එහි දිගුකාලීන කාර්ය සාධන ස්ථායිතාව පරීක්ෂා කරන ලදී (රූපය 5a). පැය 550 කට පසුවත්, LOS උපාංගය තවමත් එහි උපරිම කාර්යක්ෂමතාවයෙන් 92% ක් පවත්වා ගෙන ගිය අතර, පාලන උපාංගයේ ක්රියාකාරිත්වය එහි මුල් ක්රියාකාරිත්වයෙන් 60% දක්වා පහත වැටී තිබුණි. පැරණි උපාංගයේ මූලද්රව්ය බෙදා හැරීම පියාසර කරන කාල ද්විතියික අයන ස්කන්ධ වර්ණාවලීක්ෂය (ToF-SIMS) මගින් මනිනු ලැබීය (රූපය 5b, c). ඉහළ රන් පාලන ප්රදේශයේ අයඩින් විශාල සමුච්චයක් දැකිය හැකිය. නිෂ්ක්රීය වායු ආරක්ෂණ කොන්දේසි තෙතමනය සහ ඔක්සිජන් වැනි පාරිසරික වශයෙන් හායනය වන සාධක බැහැර කරයි, එයින් ඇඟවෙන්නේ අභ්යන්තර යාන්ත්රණ (එනම්, අයන සංක්රමණය) වගකිව යුතු බවයි. ToF-SIMS ප්රතිඵලවලට අනුව, Au ඉලෙක්ට්රෝඩයේ I- සහ AuI2- අයන අනාවරණය වූ අතර, එමඟින් පෙරොව්ස්කයිට් සිට Au වෙත I විසරණය වීම පෙන්නුම් කරයි. පාලන උපාංගයේ I- සහ AuI2- අයනවල සංඥා තීව්රතාවය VOC සාම්පලයට වඩා ආසන්න වශයෙන් 10 ගුණයකින් වැඩි ය. පෙර වාර්තා පෙන්වා දී ඇත්තේ අයන පාරගමනය spiro-OMeTAD හි සිදුරු සන්නායකතාවයේ සීඝ්ර අඩුවීමක් සහ ඉහළ ඉලෙක්ට්රෝඩ ස්ථරයේ රසායනික විඛාදනයට හේතු විය හැකි බවත්, එමඟින් උපාංගයේ අන්තර් මුහුණත සම්බන්ධතාවය පිරිහීමට ලක් විය හැකි බවත්ය37,38. Au ඉලෙක්ට්රෝඩය ඉවත් කරන ලද අතර spiro-OMeTAD ස්ථරය ක්ලෝරෝබෙන්සීන් ද්රාවණයකින් උපස්ථරයෙන් පිරිසිදු කරන ලදී. ඉන්පසු අපි තෘණ සිදුවීම් X-කිරණ විවර්තනය (GIXRD) (රූපය 5d) භාවිතයෙන් පටලය සංලක්ෂිත කළෙමු. ප්රතිඵලවලින් පෙනී යන්නේ පාලක පටලයට 11.8° දී පැහැදිලි විවර්තන උච්චයක් ඇති බවත්, LOS සාම්පලයේ නව විවර්තන උච්චයක් නොපෙන්වන බවත්ය. ප්රතිඵලවලින් පෙන්නුම් කරන්නේ පාලන පටලයේ I අයන විශාල ලෙස අහිමි වීම δ අවධිය ජනනය වීමට හේතු වන බවත්, LOS පටලයේ මෙම ක්රියාවලිය පැහැදිලිවම වළක්වන බවත්ය.
නයිට්රජන් වායුගෝලයක මුද්රා නොකළ උපාංගයක පැය 575 ක අඛණ්ඩ MPP ලුහුබැඳීමක් සහ UV පෙරහනක් නොමැතිව 1 හිරු එළිය. LOS MPP පාලන උපාංගයේ සහ වයස්ගත උපාංගයේ b I- සහ c AuI2- අයන ToF-SIMS ව්යාප්තිය. කහ, කොළ සහ තැඹිලි වර්ණ Au, Spiro-OMeTAD සහ perovskite වලට අනුරූප වේ. MPP පරීක්ෂණයෙන් පසු perovskite පටලයේ d GIXRD. මූලාශ්ර දත්ත මූලාශ්ර දත්ත ගොනු ආකාරයෙන් සපයනු ලැබේ.
PbC2O4 අයන සංක්රමණය වැළැක්විය හැකි බව තහවුරු කිරීම සඳහා උෂ්ණත්වය මත යැපෙන සන්නායකතාවය මනිනු ලැබීය (පරිපූරක රූපය 21). අයන සංක්රමණයේ සක්රියකරණ ශක්තිය (Ea) තීරණය කරනු ලබන්නේ විවිධ උෂ්ණත්වවලදී (T) FAPbI3 පටලයේ සන්නායකතාවයේ (σ) වෙනස මැනීම සහ නර්න්ස්ට්-අයින්ස්ටයින් සම්බන්ධතාවය භාවිතා කිරීමෙනි: σT = σ0exp(−Ea/kBT), එහිදී σ0 නියතයක් වන අතර, kB යනු බෝල්ට්ස්මන් නියතයයි. අපි Ea අගය ln(σT) හි බෑවුමෙන් 1/T ට සාපේක්ෂව ලබා ගනිමු, එය පාලනය සඳහා 0.283 eV සහ LOS උපාංගය සඳහා 0.419 eV වේ.
සාරාංශයක් ලෙස, FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් හි පිරිහීමේ මාර්ගය සහ α-δ අවධි සංක්රාන්තියේ ශක්ති බාධකයට විවිධ දෝෂවල බලපෑම හඳුනා ගැනීම සඳහා අපි න්යායාත්මක රාමුවක් සපයන්නෙමු. මෙම දෝෂ අතර, VI දෝෂ න්යායාත්මකව පුරෝකථනය කර ඇත්තේ α සිට δ දක්වා අවධි සංක්රාන්තියක් ඇති කරන බවයි. I පුරප්පාඩු සෑදීම සහ I අයන සංක්රමණය වීම වැළැක්වීම මගින් FAPbI3 හි α-අදියර ස්ථාවර කිරීම සඳහා PbC2O4 හි ජලයේ දිය නොවන සහ රසායනිකව ස්ථායී ඝන තට්ටුවක් හඳුන්වා දෙනු ලැබේ. මෙම උපායමාර්ගය අන්තර් මුහුණත විකිරණශීලී නොවන නැවත එකතු කිරීම සැලකිය යුතු ලෙස අඩු කරයි, සූර්ය කෝෂ කාර්යක්ෂමතාව 25.39% දක්වා වැඩි කරයි, සහ මෙහෙයුම් ස්ථායිතාව වැඩි දියුණු කරයි. දෝෂ-ප්රේරිත α සිට δ අවධි සංක්රාන්තිය නිෂේධනය කිරීමෙන් කාර්යක්ෂම හා ස්ථාවර ෆෝමැමඩින් PSC ලබා ගැනීම සඳහා අපගේ ප්රතිඵල මාර්ගෝපදේශ සපයයි.
ටයිටේනියම්(IV) අයිසොප්රොපොක්සයිඩ් (TTIP, 99.999%) සිග්මා-ඇල්ඩ්රිච් වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී. හයිඩ්රොක්ලෝරික් අම්ලය (HCl, 35.0–37.0%) සහ එතනෝල් (නිර්ජලීය) ගුවැන්ෂු රසායනික කර්මාන්තයෙන් මිලදී ගන්නා ලදී. SnO2 (15 wt% ටින්(IV) ඔක්සයිඩ් කොලොයිඩල් විසරණය) ඇල්ෆා ඒසාර් වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී. ඊයම්(II) අයඩයිඩ් (PbI2, 99.99%) ෂැංහයි (චීනය) හි TCI වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී. ෆෝමමයිඩින් අයඩයිඩ් (FAI, ≥99.5%), ෆෝමමයිඩින් ක්ලෝරයිඩ් (FACl, ≥99.5%), මෙතිලමයින් හයිඩ්රොක්ලෝරයිඩ් (MACl, ≥99.5%), 2,2′,7,7′-ටෙට්රැකිස්-(N , N-di-p) )-මෙතොක්සියානිලීන්)-9,9′-ස්පිරෝබිෆ්ලෝරීන් (Spiro-OMeTAD, ≥99.5%), ලිතියම් බිස්(ට්රයිෆ්ලෝරෝමීතේන්)සල්ෆොනිලිමයිඩ් (Li-TFSI, 99.95%), 4-ටර්ට් -බියුටයිල්පිරිඩීන් (tBP, 96%) Xi'an පොලිමර් ලයිට් ටෙක්නොලොජි සමාගමෙන් (චීනය) මිලදී ගන්නා ලදී. N,N-ඩයිමෙතිල්ෆෝමයිඩ් (DMF, 99.8%), ඩයිමෙතිල් සල්ෆොක්සයිඩ් (DMSO, 99.9%), අයිසොප්රොපයිල් මධ්යසාර (IPA, 99.8%), ක්ලෝරෝබෙන්සීන් (CB, 99.8%), ඇසිටොනිට්රයිල් (ACN). සිග්මා-ඇල්ඩ්රිච් වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී. ඔක්සලික් අම්ලය (H2C2O4, 99.9%) මැක්ලින් වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී. සියලුම රසායනික ද්රව්ය වෙනත් කිසිදු වෙනස් කිරීමකින් තොරව ලැබුණු පරිදි භාවිතා කරන ලදී.
ITO හෝ FTO උපස්ථර (1.5 × 1.5 cm2) පිළිවෙලින් ඩිටර්ජන්ට්, ඇසිටෝන් සහ එතනෝල් සමඟ මිනිත්තු 10 ක් අතිධ්වනිකව පිරිසිදු කර, පසුව නයිට්රජන් ප්රවාහයක් යටතේ වියළන ලදී. එතනෝල් (1/25, v/v) හි ටයිටේනියම් ඩයිසොප්රොපොක්සිබිස් (ඇසිටිල්ඇසිටොනේට්) ද්රාවණයක් භාවිතයෙන් FTO උපස්ථරයක් මත ඝන TiO2 බාධක තට්ටුවක් තැන්පත් කරන ලදී. SnO2 කොලොයිඩල් විසරණය 1:5 පරිමා අනුපාතයකින් ඩියෝනීකරණය කරන ලද ජලය සමඟ තනුක කරන ලදී. UV ඕසෝන් සමඟ මිනිත්තු 20 ක් ප්රතිකාර කරන ලද පිරිසිදු උපස්ථරයක් මත, SnO2 නැනෝ අංශු තුනී පටලයක් තත්පර 30 ක් සඳහා 4000 rpm හි තැන්පත් කර පසුව විනාඩි 30 ක් සඳහා 150 °C හි පෙර රත් කරන ලදී. පෙරොව්ස්කයිට් පූර්වගාමී ද්රාවණය සඳහා, 275.2 mg FAI, 737.6 mg PbI2 සහ FACl (20 mol%) DMF/DMSO (15/1) මිශ්ර ද්රාවකයේ දිය කරන ලදී. පෙරොව්ස්කයිට් ස්ථරය සකස් කරන ලද්දේ UV-ඕසෝන් ප්රතිකාර කළ SnO2 ස්ථරය මත 5000 rpm හි තත්පර 25 ක් සඳහා කේන්ද්රාපසාරී කිරීමෙන්, පෙරොව්ස්කයිට් පූර්වගාමි ද්රාවණය 40 μL ක් පරිසර වාතයේ දී 5000 rpm හි තත්පර 25 ක් කේන්ද්රාපසාරී කිරීමෙනි. අවසන් වරට තත්පර 5 කට පසු, MACl IPA ද්රාවණයෙන් 50 μL (4 mg/mL) ඉක්මනින් උපස්ථරයට ප්රති-ද්රාවකයක් ලෙස හෙළන ලදී. ඉන්පසු, නැවුම්ව සකස් කරන ලද පටල 150°C දී මිනිත්තු 20 ක් සහ පසුව 100°C දී මිනිත්තු 10 ක් සඳහා ඇනීල් කරන ලදී. පෙරොව්ස්කයිට් පටලය කාමර උෂ්ණත්වයට සිසිල් කිරීමෙන් පසු, පෙරොව්ස්කයිට් මතුපිට නිෂ්ක්රීය කිරීම සඳහා H2C2O4 ද්රාවණය (1, 2, 4 mg 1 mL IPA හි දියකර ඇත) තත්පර 30 ක් සඳහා 4000 rpm හි කේන්ද්රාපසාරී කරන ලදී. 72.3 mg spiro-OMeTAD, 1 ml CB, 27 µl tBP සහ 17.5 µl Li-TFSI (1 ml acetonitrile හි 520 mg) මිශ්ර කිරීමෙන් සකස් කරන ලද spiro-OMeTAD ද්රාවණයක් තත්පර 30ක් ඇතුළත 4000 rpm හි පටලය මත භ්රමණය-ආලේප කරන ලදී. අවසාන වශයෙන්, 100 nm ඝන Au ස්ථරයක් රික්තයේ 0.05 nm/s (0~1 nm), 0.1 nm/s (2~15 nm) සහ 0.5 nm/s (16~100 nm) අනුපාතයකින් වාෂ්ප කරන ලදී. ).
පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ වල SC කාර්ය සාධනය 100 mW/cm2 ආලෝක තීව්රතාවයකින් සූර්ය සිමියුලේටර් ආලෝකකරණය (SS-X50) යටතේ Keithley 2400 මීටරයක් භාවිතයෙන් මනිනු ලැබූ අතර ක්රමාංකනය කරන ලද සම්මත සිලිකන් සූර්ය කෝෂ භාවිතයෙන් සත්යාපනය කරන ලදී. වෙනත් ආකාරයකින් සඳහන් නොකළහොත්, SP වක්ර කාමර උෂ්ණත්වයේ (~25°C) නයිට්රජන් පිරවූ අත්වැසුම් පෙට්ටියක ඉදිරි සහ ප්රතිලෝම ස්කෑන් ක්රමවල (වෝල්ටීයතා පියවර 20 mV, ප්රමාද කාලය 10 ms) මනිනු ලැබීය. මනින ලද PSC සඳහා 0.067 cm2 ක ඵලදායී ප්රදේශයක් තීරණය කිරීම සඳහා සෙවනැලි ආවරණයක් භාවිතා කරන ලදී. උපාංගය මත ඒකවර්ණ ආලෝකය නාභිගත කර ඇති PVE300-IVT210 පද්ධතියක් (Industrial Vision Technology(s) Pte Ltd) භාවිතයෙන් පරිසර වාතයේ EQE මිනුම් සිදු කරන ලදී. උපාංග ස්ථායිතාව සඳහා, UV පෙරහනක් නොමැතිව 100 mW/cm2 පීඩනයකදී නයිට්රජන් අත්වැසුම් පෙට්ටියක ආවරණය නොකළ සූර්ය කෝෂ පරීක්ෂා කිරීම සිදු කරන ලදී. ToF-SIMS මනිනු ලබන්නේ PHI nanoTOFII පියාසර කාලය-සිදුරු SIMS භාවිතා කරමිනි. 400×400 µm වපසරියක් සහිත 4 kV Ar අයන තුවක්කුවක් භාවිතයෙන් ගැඹුර පැතිකඩ ලබා ගන්නා ලදී.
ඒකවර්ණකරණය කරන ලද Al Kα (XPS මාදිලිය සඳහා) භාවිතයෙන් 5.0 × 10–7 Pa පීඩනයකදී, තාප-VG විද්යාත්මක පද්ධතියක් (ESCALAB 250) මත X-කිරණ ප්රකාශ ඉලෙක්ට්රෝන වර්ණාවලීක්ෂය (XPS) මිනුම් සිදු කරන ලදී. JEOL-JSM-6330F පද්ධතියක් මත ස්කෑනිං ඉලෙක්ට්රෝන අන්වීක්ෂය (SEM) සිදු කරන ලදී. පෙරොව්ස්කයිට් පටලවල මතුපිට රූප විද්යාව සහ රළුබව පරමාණුක බල අන්වීක්ෂය (AFM) (Bruker Dimension FastScan) භාවිතයෙන් මනිනු ලැබීය. STEM සහ HAADF-STEM FEI Titan Themis STEM හි රඳවා ඇත. UV-3600Plus (Shimadzu Corporation) භාවිතයෙන් UV–Vis අවශෝෂණ වර්ණාවලීක්ෂය මනිනු ලැබීය. කීත්ලි 2400 මීටරයක අවකාශ ආරෝපණ සීමාකාරී ධාරාව (SCLC) සටහන් කරන ලදී. ස්ථාවර-තත්ව ප්රකාශ ආලෝකකරණය (PL) සහ වාහක ජීවිත කාලය පුරාම ක්ෂය වීමේ කාල-විසඳන ලද ප්රකාශ ආලෝකකරණය (TRPL) FLS 1000 ප්රකාශ ආලෝකකරණය වර්ණාවලීක්ෂයක් භාවිතයෙන් මනිනු ලැබීය. PL සිතියම්කරණ රූප Horiba LabRam Raman පද්ධතියක් HR Evolution භාවිතයෙන් මනින ලදී. ෆූරියර් පරිවර්තන අධෝරක්ත වර්ණාවලීක්ෂය (FTIR) තාප-ෆිෂර් නිකොලට් NXR 9650 පද්ධතියක් භාවිතයෙන් සිදු කරන ලදී.
මෙම කාර්යයේදී, α-අදියර සිට δ-අදියර දක්වා අවධි සංක්රාන්ති මාර්ගය අධ්යයනය කිරීම සඳහා අපි SSW මාර්ග සාම්පල ක්රමය භාවිතා කරමු. SSW ක්රමයේදී, විභව ශක්ති පෘෂ්ඨයේ චලිතය අහඹු මෘදු මාදිලියේ (දෙවන ව්යුත්පන්න) දිශාව අනුව තීරණය කරනු ලබන අතර, එමඟින් විභව ශක්ති පෘෂ්ඨය පිළිබඳ සවිස්තරාත්මක සහ වෛෂයික අධ්යයනයකට ඉඩ සලසයි. මෙම කාර්යයේදී, මාර්ග සාම්පල 72-පරමාණු සුපිරි සෛලයක් මත සිදු කරනු ලබන අතර, DFT මට්ටමින් ආරම්භක/අවසාන තත්ව (IS/FS) යුගල 100 කට වඩා එකතු කරනු ලැබේ. IS/FS යුගල වශයෙන් දත්ත කට්ටලය මත පදනම්ව, ආරම්භක ව්යුහය සහ අවසාන ව්යුහය සම්බන්ධ කරන මාර්ගය පරමාණු අතර අනුරූපතාවයෙන් තීරණය කළ හැකි අතර, පසුව විචල්ය ඒකක පෘෂ්ඨය දිගේ ද්වි-මාර්ග චලනය සංක්රාන්ති තත්ව ක්රමය සුමටව තීරණය කිරීමට භාවිතා කරයි. (VK-DESV). සංක්රාන්ති තත්ත්වය සෙවීමෙන් පසු, ශක්ති බාධක ශ්රේණිගත කිරීමෙන් අවම බාධකයක් සහිත මාර්ගය තීරණය කළ හැකිය.
සියලුම DFT ගණනය කිරීම් VASP (5.3.5 අනුවාදය) භාවිතයෙන් සිදු කරන ලද අතර, එහිදී C, N, H, Pb සහ I පරමාණුවල ඉලෙක්ට්රෝන-අයන අන්තර්ක්රියා ප්රක්ෂේපිත විස්තාරිත තරංග (PAW) යෝජනා ක්රමයක් මගින් නිරූපණය කෙරේ. හුවමාරු සහසම්බන්ධතා ශ්රිතය Perdue-Burke-Ernzerhoff පරාමිතිකරණයේ සාමාන්යකරණය කළ අනුක්රමික ආසන්නකරණය මගින් විස්තර කෙරේ. තල තරංග සඳහා ශක්ති සීමාව 400 eV ලෙස සකසා ඇත. Monkhorst-Pack k-ලක්ෂ්ය ජාලයේ ප්රමාණය (2 × 2 × 1) වේ. සියලුම ව්යුහයන් සඳහා, උපරිම ආතති සංරචකය 0.1 GPa ට අඩු වන තෙක් සහ උපරිම බල සංරචකය 0.02 eV/Å ට අඩු වන තෙක් දැලිස් සහ පරමාණුක ස්ථාන සම්පූර්ණයෙන්ම ප්රශස්ත කරන ලදී. මතුපිට ආකෘතියේ, FAPbI3 හි මතුපිට ස්ථර 4 ක් ඇත, පහළ ස්ථරයේ FAPbI3 හි ශරීරය අනුකරණය කරන ස්ථාවර පරමාණු ඇති අතර, ප්රශස්තිකරණ ක්රියාවලියේදී ඉහළම ස්ථර තුනට නිදහසේ චලනය විය හැකිය. PbC2O4 ස්ථරය 1 ML ඝනකමකින් යුක්ත වන අතර එය FAPbI3 හි I-පර්යන්ත පෘෂ්ඨයේ පිහිටා ඇති අතර, එහිදී Pb 1 I සහ 4 O ට බැඳී ඇත.
අධ්යයන සැලසුම පිළිබඳ වැඩිදුර තොරතුරු සඳහා, මෙම ලිපිය හා සම්බන්ධ ස්වාභාවික කළඹ වාර්තා සාරාංශය බලන්න.
මෙම අධ්යයනය අතරතුර ලබාගත් හෝ විශ්ලේෂණය කරන ලද සියලුම දත්ත ප්රකාශිත ලිපියේ මෙන්ම සහායක තොරතුරු සහ අමු දත්ත ගොනුවල ඇතුළත් කර ඇත. මෙම අධ්යයනයේ ඉදිරිපත් කර ඇති අමු දත්ත https://doi.org/10.6084/m9.figshare.2410016440 හි ඇත. මෙම ලිපිය සඳහා මූලාශ්ර දත්ත සපයා ඇත.
ග්රීන්, එම්. සහ තවත් අය. සූර්ය කෝෂ කාර්යක්ෂමතා වගු (57 වන සංස්කරණය). වැඩසටහන. ප්රකාශ විද්යුත්. සම්පත්. යෙදුම. 29, 3–15 (2021).
පාකර් ජේ. සහ තවත් අය. වාෂ්පශීලී ඇල්කයිල් ඇමෝනියම් ක්ලෝරයිඩ් භාවිතයෙන් පෙරොව්ස්කයිට් ස්ථරවල වර්ධනය පාලනය කිරීම. නේචර් 616, 724–730 (2023).
ෂාඕ වයි. සහ තවත් අය. අක්රිය (PbI2)2RbCl ඉහළ කාර්යක්ෂමතා සූර්ය කෝෂ සඳහා පෙරොව්ස්කයිට් පටල ස්ථාවර කරයි. විද්යාව 377, 531–534 (2022).
ටෑන්, කේ. සහ තවත් අය. ඩයිමෙතිලැක්රිඩිනයිල් ඩොපන්ට් භාවිතයෙන් ප්රතිලෝම පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ. නේචර්, 620, 545–551 (2023).
හැන්, කේ. සහ තවත් අය. තනි ස්ඵටිකරූපී ෆෝමැමයිඩින් ඊයම් අයඩයිඩ් (FAPbI3): ව්යුහාත්මක, දෘශ්ය සහ විද්යුත් ගුණාංග පිළිබඳ අවබෝධය. ක්රියා පදය. මතෙ. 28, 2253–2258 (2016).
මැසේ, එස්. සහ තවත් අය. FAPbI3 සහ CsPbI3 හි කළු පෙරොව්ස්කයිට් අවධිය ස්ථායිකරණය කිරීම. AKS බලශක්ති සන්නිවේදනය. 5, 1974–1985 (2020).
ඔබ, ජේ.ජේ. සහ තවත් අය. වැඩිදියුණු කළ වාහක කළමනාකරණය තුළින් කාර්යක්ෂම පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ. නේචර් 590, 587–593 (2021).
සලිබා එම්. සහ තවත් අය. පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂවලට රුබීඩියම් කැටායන ඇතුළත් කිරීම ප්රකාශ වෝල්ටීයතා ක්රියාකාරිත්වය වැඩි දියුණු කරයි. විද්යාව 354, 206–209 (2016).
සාලිබා එම්. සහ තවත් අය. ත්රිත්ව-කැටායන පෙරොව්ස්කයිට් සීසියම් සූර්ය කෝෂ: වැඩිදියුණු කළ ස්ථායිතාව, ප්රජනන හැකියාව සහ ඉහළ කාර්යක්ෂමතාව. බලශක්ති පරිසරය. විද්යාව. 9, 1989–1997 (2016).
Cui X. et al. ඉහළ කාර්යසාධනයක් සහිත පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ වල FAPbI3 අදියර ස්ථායීකරණයේ මෑත කාලීන දියුණුව Sol. RRL 6, 2200497 (2022).
ඩෙලගෙටා එස්. සහ තවත් අය. මිශ්ර හේලයිඩ් කාබනික-අකාබනික පෙරොව්ස්කයිට් වල තාර්කික ඡායා-ප්රේරිත අවධි වෙන් කිරීම. ජාතික සන්නිවේදනය. 8, 200 (2017).
ස්ලොට්කැවේජ්, ඩීජේ සහ තවත් අය. හේලයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් අවශෝෂකවල ආලෝකයෙන් ප්රේරිත අවධි වෙන් කිරීම. AKS බලශක්ති සන්නිවේදනය. 1, 1199–1205 (2016).
චෙන්, එල්. සහ තවත් අය. ෆෝමැමිඩීන් ඊයම් ට්රයිඅයඩයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් තනි ස්ඵටිකයේ ආවේණික අවධි ස්ථායිතාව සහ අභ්යන්තර කලාප පරතරය. අංජිවා. රසායනික. ජාත්යන්තරත්වය. සංස්. 61. e202212700 (2022).
ඩුයින්ස්ටි, ඊඒ ආදිය. මෙතිලෙනෙඩියමෝනියම් වියෝජනය සහ ඊයම් ට්රයිඅයඩයිඩ් ෆෝමැමයිඩින් වල අදියර ස්ථායීකරණයේ එහි කාර්යභාරය තේරුම් ගන්න. ජේ. කෙම්. බිච්. 18, 10275–10284 (2023).
Lu, HZ et al. කළු පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ FAPbI3 කාර්යක්ෂම හා ස්ථායී වාෂ්ප තැන්පත් කිරීම. විද්යාව 370, 74 (2020).
ඩොහර්ටි, TAS ආදිය. ස්ථායී ඇලවූ අෂ්ටාශ්රිත හේලයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් සීමිත ලක්ෂණ සහිත කලාපවල දේශීයකරණය වූ ගොඩනැගීම මර්දනය කරයි. විද්යාව 374, 1598–1605 (2021).
හෝ, කේ. සහ තවත් අය. තෙතමනය හා ආලෝකයේ බලපෑම යටතේ ෆෝමැමයිඩින් ධාන්ය සහ සීසියම් සහ ඊයම් අයඩයිඩ් පෙරොව්ස්කයිට් පරිවර්තනය හා හායනය කිරීමේ යාන්ත්රණ. AKS බලශක්ති සන්නිවේදනය. 6, 934–940 (2021).
ෂෙන්ග් ජේ. සහ තවත් අය. α-FAPbI3 පෙරොව්ස්කයිට් සූර්ය කෝෂ සඳහා ව්යාජ හේලයිඩ් ඇනායන සංවර්ධනය. නේචර් 592, 381–385 (2021).
පළ කිරීමේ කාලය: 2024 අප්රේල්-15